%0 Journal Article
%T CO2在Cu表面还原成碳氢化合物的DFT计算研究
%A 欧利辉
%A 陈胜利
%J 电化学
%P 155-160
%D 2011
%X 应用密度泛函理论（DFT）反应能计算及最小能量路径分析研究了CO2在气相和电化学环境中于Cu(111)单晶表面的还原过程。气相中，CO2还原为碳氢化合物的反应路径可能为：CO2(g)+H*→COOH*→(CO+OH)*→CHO*；CHO+H*→CH2O*→(CH2+O)*；CH2*+2H*→CH4或2CH2*→C2H4。整个反应由CO2(g)+H*→COOH*→(CO+OH)*，(CO+H)*→CHO*和CH2O*→(CH2+O)*等几个步骤联合控制。在-0.50V(vsRHE)以正的电势下，CO2在Cu(111)表面电化学还原主要形成HCOO-和CO吸附物；随着电势逐渐负移，CO2加氢解离形成CO的反应越来越容易，CO成为主要产物；随电势进一步变负，形成碳氢化合物的趋势逐渐变强。与CO2的气相化学还原不同的是，电化学环境下CO质子化形成的CHO中间体倾向于解离形成CH，而在气相中CHO中间体则倾向于进一步质子化形成CH2O中间体。
%K 密度泛函理论计算
%K CO2还原
%K 反应路径
%U http://electrochem.xmu.edu.cn/CN/abstract/abstract9792.shtml