%0 Journal Article
%T 过渡金属替代的CeO2(111)表面上NO+CO反应机理的理论研究
%A 丁戊辰
%A 李微雪
%J 催化学报
%P 1937-1943
%D 2014
%R 10.1016/S1872-2067(14)60169-8
%X ？采用DFT+U方法研究了过渡金属替代的CeO2(111)表面上的NO+CO反应机理,以探求不同过渡金属对N2选择性的影响.结果表明,在反应过程中,反应活性中心由过渡金属单原子与其最近邻的氧空位组成.NO在过渡金属-氧空位上发生N-O断键,不同过渡金属上该还原步骤的难易程度不同.计算发现,右过渡金属Rh,Pd和Pt替代的CeO2(111)表面可以与吸附物之间形成较强的吸附作用,进而可以达到较高的N2选择性.其主要原因是右过渡金属具有较多的d电子,可以与吸附小分子之间形成有效的反馈键.而左过渡金属拥有较少的d电子,难以有效抓住吸附物,最终导致较低的N2选择性.
%K 一氧化氮消除
%K 选择性
%K 单原子
%K 单过渡金属原子/氧化铈
%K 密度泛函理论+U
%U http://www.chxb.cn/CN/abstract/abstract21423.shtml