%0 Journal Article
%T 二硫杂[3.3]对环番单金属钌炔基配合物的合成及性质
%A 张静
%A 欧亚平
%A 徐檬
%A 尹军
%A 余广鳌
%A 刘盛华
%J 科学通报
%P 1647-1654
%D 2014
%R 10.1360/972013-959
%X 设计合成了3个含不同取代基的二硫杂[3.3]对环番单金属钌炔基化合物6b~6d及一个对照化合物6a.4个化合物通过1HNMR，13CNMR，31PNMR和元素分析进行了表征.化合物6c的结构通过X射线单晶衍射证实，晶体结构显示环芳中上下苯环间存在明显的π-π作用.同时还利用电化学、红外光谱以及密度泛函理论计算，探究了二硫杂[3.3]对环番配体及其上取代基对金属钌中心电子性质的影响.电化学研究结果显示，二硫杂[3.3]对环番上取代基（F，CN）可以通过分子内的跨环π-π作用影响钌中心的氧化还原活性，其中氰基的影响最大.密度泛函理论计算结果显示取代基（F，CN）对配合物的最低未占分子轨道（LUMO）电子云密度分布影响较大，氰基取代的6c和氟取代的6d，其LUMO轨道上的电子几乎定域在桥配体的环番上，而6a和6b，其LUMO轨道上的电子几乎定域在金属钌及其辅配体上.
%K 金属钌炔基配合物
%K π-π作用
%K 二硫杂[3.3]对环番
%K 电化学
%K 理论计算
%U http://csb.scichina.com:8080/CN/abstract/abstract513278.shtml