%0 Journal Article
%T CH3SO与HOCl之间的弱相互作用:氢键、氯键与氧键
%A 李志锋
%A 李红玉
%A 刘艳芝
%A 施小宁
%A 唐慧安
%J 科学通报
%P 1866-1873
%D 2009
%X 在b3lyp/6-311++g**和mp2/6-311++g**水平上研究了CH3SO与HOCl之间的弱相互作用,分别得到了9种和5种稳定复合物S1A~S9A(复合物A)和S4B~S7B及S10B(复合物B),进一步在mp2/6-311++g**水平下,利用自然键轨道理论(NBO)和分子中的原子理论(AIM)对其本质进行了详细讨论,计算了经BSSE矫正的mp2/6-311++g**及ccsd(t)/6-311++g**相互作用能.结果表明,体系中除存在氢键与氯键两种弱相互作用外,还存在新型的氧键(S6)弱相互作用(S…O－F,S…O?Cl,S…O－Br).S1A~S9A及S4B~S7B,S10B的相互作用能分别在-0.4~-41.4kJ·mol-1和?6.9~-35.8kJ·mol-1之间,且其变化规律与ccsd(t)/6-311++g**水平一致.在S6中,主要发生LP1(S8)与σ*.(O5－Cl7)之间的电荷转移,导致O5－Cl7拉长,伸缩振动频率减小,产生红移氧键复合物.不同的是,mp2/6-311++g**水平下的S6B-F,S6B-Br及S7B均为蓝移型复合物.S10B兼有红移和蓝移的“双重”特性.
%K CH3SO
%K HOCl
%K 弱相互作用
%K 氢键
%K 氯键
%K 氧键
%K NBO
%K AIM
%U http://csb.scichina.com:8080/CN/abstract/abstract413641.shtml