%0 Journal Article
%T 原儿茶酚3,4-双加氧酶复合物中自旋-轨道耦合与零场分裂的计算
%A 吕玲玲
%A 朱元成
%A 王小芳
%A 左国防
%A 郭峰
%A 赵素瑞
%A 王永成
%J 科学通报
%P 2842-2848
%D 2012
%X 采用密度泛函理论(DFT)探讨了高自旋原儿茶酚3,4-双加氧酶(3,4-PCD)活化底物儿茶酚(PCA)复合物的磁性电子结构特征及电子轨道起源.计算的g-张量表明,从配体到金属电荷转移(LMCT)主要来自于配体PCA和Tyr408的p型轨道转移电子到Fedp轨道,导致沿x轴方向极化(PCA)或沿y轴方向极化(Tyr408).x和y轴方向的极化要求沿z轴方向,Lz(z=z′),产生较大的自旋轨道耦合(SOC)矩阵元,并且因单中心重原子效应Fe导致gz′=2.0158,即在z'方向较大地偏离于ge=2.0023.由于ΔS=-1自旋翻转激发态混入六重基态,得到较大的零场分裂参数D=+1.147cm-1.SOC计算表明高自旋(S=5/2)基态3,4-PCD-PCA是弱的自旋翻转复合物(SOC=31.56cm-1).
%K 3
%K 4-PCD-PCA
%K g-张量
%K 零场分裂(ZFS)
%K 自旋-轨道耦合(SOC)
%U http://csb.scichina.com:8080/CN/abstract/abstract509003.shtml