%0 Journal Article %T 异丙苯的氧化 %A 黄葆同 %A 郭明高 %A 谭碧芳 %J 化工学报 %P 50-61 %D 1959 %X 初步观察了在异丙苯(Ⅰ)自动氧化为异丙苯过氧化氢(Ⅱ)中仅加入异丙苯过氧化氢作为引发剂及同时加入硷性添加剂碳酸钠或氧化钙对缩短或消除诱导期及对Ⅱ累积速率的影响。由于在上述体系中固体硷性剂的悬浮性使反应不易重复,引用了油溶性的异丙苯过氧化氢钠盐(Ⅲ)作为引发剂-硷性剂二者合而为一的体系,用不同加入量,在110°、120°及130℃进行试验,发现诱导期及自动催化期完全或基本上消除,反应极易重复。Ⅱ的累积较在前述情况下的为佳。在用密闭系统吸氧法进一步研究有Ⅲ存在下的诱导期消失情况时,发现在氧化开始最初几分钟内有快速吸氧现象。认为这是硷与Ⅱ作用引发了氧化链。仅仅加入氢氧化钠也同样产生起始快速吸氧现象,这应是Ⅰ中存在的微量Ⅱ所引起的。在使用Ⅲ情况下的氧化效率求出为92—97%。迸行了在110°的Ⅰ自动氧化中加入硬酯酸钴的催化效应的研究,消除了诱导期。虽然起始累积速率提高了,但是由于钴盐对Ⅱ的分解,Ⅱ的累积程度不高。同时加入少量Ⅱ并不更加提高起始的累积速率,显然Ⅰ中已有的微量Ⅱ已足够担负与钴盐作用引起反应链。同时加入钴盐和Ⅲ大大提高了Ⅱ的累积速率,相当于仅加Ⅱ或Ⅲ时在130°的累积速率。累积程度亦可达40%。可供工业上考虑采用。 %U http://www.hgxb.com.cn/CN/abstract/abstract2453.shtml