%0 Journal Article
%T 三氯化铝催化有机硅单体副产共沸物歧化反应密度泛函理论研究
%A 谭军
%A 欧阳玉霞
%A 孙萍
%A 刘辉
%A 陈洁
%A 韦晓燕
%J 化工学报
%P 1730-1737
%D 2015
%R 10.11949/j.issn.0438-1157.20141522
%X AlCl3催化(CH3)3SiCl和SiCl4的歧化反应体系中可能存在(CH3)3SiCl与SiCl4生成(CH3)2SiCl2与CH3SiCl3(反应1),(CH3)2SiCl2与SiCl4生成CH3SiCl3(反应2)和(CH3)3SiCl与CH3SiCl3生成(CH3)2SiCl2(反应3)等反应。本文采用密度泛函理论对这3种反应进行了研究。结果发现在AlCl3催化剂上,可能发生CH3AlCl2中间体生成的分步反应和反应物共吸附反应,对两种情况下3种反应的反应路径均进行了计算,发现3种反应均偏向于以双分子共吸附机理进行。3种反应的能垒排序是反应2>反应1>反应3。同时,热力学数据分析发现,在543.15～593.15K之间,温度变化对反应2的摩尔Gibbs反应能变基本无影响,但在593.15K时,反应1和反应3的Gibbs自由能变显著减小。这些计算结果显示,如果适当调控反应温度,就能够在保证反应1和3进行的同时,抑制反应2的进行,从而实现歧化产物组成的调控,有利于(CH3)2SiCl2的生成。
%K 三甲基氯硅烷
%K 四氯化硅
%K 三氯化铝
%K 歧化反应
%K 密度泛函理论
%U http://www.hgxb.com.cn/CN/abstract/abstract17100.shtml