%0 Journal Article
%T 多氯代二苯并噻吩亚砜热力学性质的密度泛函理论研究
%A 王甫洋
%A 陈建挺
%A 朱维廷
%A 李定龙
%J 化工学报
%P 1-9
%D 2010
%X 在BHandHLYP/6-31G*水平上对135个多氯代二苯并噻吩亚砜(PCDBTOs)系列化合物进行了全优化和振动分析计算，得到各分子在298.15K、101.3kPa标准状态下的热力学参数。设计等键反应，计算了PCDBTOs系列化合物的标准生成热(ΔfHθ)和标准生成自由能(ΔfGθ)。研究了热力学参数Sθ与氯原子的取代位置及取代数目(NPCS)之间的关系，结果表明：PCDBTOs系列化合物的Sθ、ΔfHθ和ΔfGθ与NPCS之间有较好的相关性。根据异构体标准生成自由能的相对大小，从理论上求得异构体的相对稳定性。以Gaussian03程序的输出文件为基础，采用统计热力学程序计算了PCDBTOs化合物在200～1000K的摩尔定压热容(cp,m)，并用最小二乘法求得cp,m与温度之间的相关方程，发现cp,m与T、T-1和T-2之间有着很好的相关性(R2=1.000)。同时，根据分子体积推测了化合物的毒性，结果表明：PCDBTOs系列化合物中，毒性最大的异构体可能在4取代中。
%U http://www.hgxb.com.cn/CN/abstract/abstract4080.shtml