%0 Journal Article
%T 二氮双环阳离子游离基中N,N'-三电子键有机化学
%A 邓克俭
%A 韩世刚
%A Dieter Klapstein
%J 有机化学
%P 618-621
%D 2001
%X 用从头算HF/3-21+G^*优化了二氮双环[m,n,l]游离基阳离子(m,n,l≥2～5)。分子[4,4,4]和[2,2,2]^+.,[3,3,3]^+.,[4,4,4]^+.游离基阳离子的优势构型有D3对称性，而其它游离基阳离子的优势构型为非对称性。通过比较这些阳离子几何构型，HOMO和NHOMO(即NextHOMO和HOMO-1)，和由MNDO计算确定的原子对作用能，表明当二氮双环游离基阳离子的桥链(CH2)n的n≥3时，桥头氮原子通过空间相互用用形成了一个弱的N,N'-三电子σ键。形成的三电子键强度不随环的扩大而增强。而三电子键强度被两个因素影响：一个是桥头氮原子间的p轨道重叠的取向；另一个是它们相应p轨道成分。
%K 氮杂环化合物
%K 阳离子
%K 游离基
%K 三电子键
%K 桥键
%K 原子对
%K 作用能
%K 从头计算法
%K 双环化合物
%U http://sioc-journal.cn/Jwk_yjhx/CN/abstract/abstract325793.shtml