%0 Journal Article
%T 甲硅烷基(硅烯)钌配合物中甲硅烷基甲氧基化反应机理的理论研究有机化学
%A 周莉
%A 李阳
%A 林芙蓉
%A 田迪英
%A 雷群芳
%A 方文军
%A 谢湖均
%J 有机化学
%P 698-704
%D 2015
%R 10.6023/cjoc201410023
%X 采用密度泛函理论(DFT),我们研究了甲硅烷基(硅烯)钌配合物Cp*Ru(CO)(=SiMes2)SiMe3与甲醇发生反应的机理.整个反应机理包含以下四个步骤:(1)Ru=Si双键和甲醇发生1,2加成反应,随后通过消除Mes2Si(OMe)H生成Cp*Ru(CO)SiMe3;(2)甲硅烷基配体上的甲基以1,2-甲基的迁移方式从硅原子转移到Ru原子上,并与甲醇发生1,2加成反应,生成的甲烷脱离后产生Cp*Ru(CO)Si(OMe)Me2;(3)重复步骤(2)两次,得到甲氧基化的产物Cp*Ru(CO)Si(OMe)3;(4)异腈配位Ru原子后得到最终的产物Cp*Ru(CO)(CNt-Bu)Si(OMe)3.甲醇和Ru=Si双键的1,2加成是整个反应的决速步骤,自由能势垒为35.3kcal/mol.此外,还研究了甲硅烷基(锗烯)钌配合物与甲醇的反应机理,相比硅烯配合物,锗烯配合物决速步的能垒相对较低,为31.8kcal/mol.
%K DFT计算
%K 反应机理
%K 锗烯配合物
%K 硅烯配合物
%U http://sioc-journal.cn/Jwk_yjhx/CN/abstract/abstract344759.shtml