%0 Journal Article
%T 对位-二取代氮苄叉苯胺还原电位的取代基效应有机化学
%A 曹晨忠
%A 毕亚坤
%A 曹朝暾
%J 有机化学
%P 1302-1309
%D 2015
%R 10.6023/cjoc201411037
%X 合成52种4,4'-二取代氮苄叉苯胺衍生物p-XPhCH=NC6H4Y-p作为模型化合物,系统地研究了取代基效应对其还原电位ERed的影响规律.通过研究表明该类化合物的ERed与桥连键C=N的13CNMR化学位移δC(C=N)没有线性关系,ERed和δC(C=N)两者的影响因素有较大差别,仅用Hammett取代基常数不能很好地表达ERed的变化规律.影响ERed的主要因素有:取代基X的场/诱导效应、取代基X和Y的共轭效应,此外取代基X的激发态取代基参数也有重要影响.上述4个参数与52种化合物的ERed有良好的相关性,相关系数为0.9756,标准偏差为0.052V.在这4个影响因素中,基团X的场/诱导效应、共轭效应和激发态取代基效应对ERed改变的贡献都比较大,而基团Y的共轭效应对还原电位ERed改变的贡献相对较小,但不能忽略它.
%K 取代氮苄叉苯胺
%K 还原电位
%K 取代基效应
%K 激发态取代基参数
%K 化学位移
%U http://sioc-journal.cn/Jwk_yjhx/CN/abstract/abstract344828.shtml