%0 Journal Article %T 正方平面铑(Ⅰ)络合物的分子内羰基全取代反应 %A 彭文庆 %A 袁国卿 %J 科学通报 %D 1997 %I %X 铑的顺二羰基正方平面N-配体二齿络合物是一种典型的羰基合成催化剂,然而这类催化剂通常是不稳定的.以甲醇羰基化反应的正方平面催化剂为例,在反应过程中即使瞬间脱离一氧化碳的保护,其铑的末端羰基即会脱落,使铑处于配位不饱和状态而分解,从而失去催化活性.在我们的前期工作中发现,正方平面顺二羰基铑(三齿N-配体)螯合型阳离子化合物,在一定条件下,空余的未配位N原子可取代其中一个铑的末端而与铑形成配位,从而使该络合物的稳定性得以提高.本文发现,四齿N-配体的顺二碳基铑阳离子络合物,在固态下其结合能力较弱的N→Rh配位键可取代结合能力较强的Rh-Cπ反馈键,即两个未配位的N原子逐步取代两个铑的末端羰基,从而形成三齿N和四齿N络合物.TG研究表明络合物的分 %K 正方平面 %K 分子内取代 %K 铑络合物 %K 羟基 %K 取代反应 %U http://www.alljournals.cn/get_abstract_url.aspx?pcid=01BA20E8BA813E1908F3698710BBFEFEE816345F465FEBA5&cid=7C7E63796F062382A606A3A9833B8C05&jid=B40D4BA57FF46E45205A09B4DC283152&aid=BF216B1CA8CE57C44CBC8A0AB21D6440&yid=5370399DC954B911&vid=ECE8E54D6034F642&iid=9CF7A0430CBB2DFD&sid=073C3CF5F13F64FE&eid=502AE9EE93CAADD7&journal_id=0023-074X&journal_name=科学通报&referenced_num=0&reference_num=4