%0 Journal Article
%T STEREOSPECIFIC POLYMERIZATION OF BUTADIENE WITH HOMOGENEOUS SYSTEMS COMPOSED OF NICKEL ACETYLACETONATE AND DIALKYL-ALUMINIUM CHLORIDE<br>丁二烯在乙酰基丙酮镍和一氯二烷基铝均相催化体系中的定向聚合
%A SHENG TSE-CHUAN
%A CHIANG LIEN-SHIN
%A LI SHING-YA
%A CHUNG CHUNG-CHI
%A OUYANG CHUN
%A <br>沈之荃
%A 姜连昇
%A 李兴亚
%A 仲崇祺
%A 欧阳均
%J 高分子学报
%D 1965
%I 
%X 本工作研究了丁二烯在乙酰基丙酮镍-一氯二烷基铝体系中聚合的一般规律、聚合动力学及链转移过程。实验结果表明:聚合速率对单体浓度、主催化剂(镍络盐)浓度均呈一级关系,而对一氯二异丁基铝浓度呈二级关系,即 -(dM/dt)=kM]NiA_2]Al(i-C_4H_9)_2Cl]~2对一氯二乙基铝浓度则呈1/2级关系,即 -(dM/dt)=kM]NiA_2]Al(C_2H_5)_2Cl]~(1/2)对这二种体系反应级数的不同作了解释。 实验测得丁二烯在乙酰基丙酮镍-一氯二异丁基铝体系中聚合的总活化能为8.0±0.5千卡/克分子,而在一氯二乙基铝体系中为 8.9±0.5千卡/克分子。 研究了丁二烯在本体系中聚合时单体浓度、主助催化剂浓度、聚合转化率、溶剂以及某些添加剂等因素对聚合物分子量的影响。结果表明:聚合物的分子量随单体浓度的增大而增大;随镍组份浓度的增大而减小;当体系中水分含量很低时,一氯二乙基铝浓度的改变对聚合物分子量基本无影响;在5—60％转化率及0—35℃范围内聚合物分子量变化不明显;庚烷中所得聚合物的分子量比苯中所得者低;添加水、吡啶、三溴化铝、三乙基铝、甲基环己烷及蒽等都不能显著提高聚合物的分子量。 计算链转移常数,得到对含镍组份为 84,对单体为 1.9× 10~(-3),终止常数为 2.3×10~(-3)。因而得知本体系中主要的链转移过程是
%U http://www.alljournals.cn/get_abstract_url.aspx?pcid=6E709DC38FA1D09A4B578DD0906875B5B44D4D294832BB8E&cid=6579068328FE643F&jid=15971983683C7643EE80F1CE621DEB60&aid=8793849971E7BA12&yid=DCB97F70EF167067&iid=94C357A881DFC066&sid=3224764AEAFCF8C2&eid=B66C5792F4740920&journal_id=1000-3304&journal_name=高分子学报&referenced_num=0&reference_num=0