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铜催化空气氧化氢亚磷(膦)酸酯与端炔偶联反应制备1-炔基膦酸酯有机化学

有机化学 , 2009,
Abstract: 含P—C键的有机磷化合物在有机合成、材料和药物中应用广泛,其中1-炔基膦酸酯更是一类重要的有机合成中间体.寻找简单的金属催化法来构建P—C键是研究的热点,最常用的制备1-炔基膦酸酯的方法是通过炔格氏试剂或锂试剂与氯代磷酸酯反应,而这一传统方法对反应物的官能团有太多限制,且需无水无氧(Eur.J.Org.Chem.2000,3103~3115).厦门大学化学化工学院赵玉芬教授等以廉价的CuI为催化剂,空气氧化下实现了由简单稳定的氢亚磷(膦)酸酯与端炔偶联获得1-炔基膦酸酯,且氢亚磷(膦)酸酯可以定量转化.该方法反应条件温和、操作简单、绿色经济(副产物是水)、底物适用性广(对含卤代基、羟基、氰基、酯基、羰基、烯键、酰胺和磺酰胺等底物都适合),是目前合成1-炔基膦酸酯的最简单、经济有效的方法,有着广阔的应用前景,必将极大地推动炔基膦酸化学的发展.
化学生物学与生命起源

科技导报 , 2004,
Abstract: 化学生物学在探索生命起源上发挥着巨大的作用,涉及化学进化过程的各个领域。本文简要介绍了化学进化过程中几个关键问题的研究现状和进展,着重强调了磷在化学进化过程中举足轻重的作用,并希望以磷为突破口来探索生命起源中的关键问题。
生命起源的现代探讨

科技导报 , 2006,
Abstract:
磷酰氨基酸的酯交换反应研究有机化学
谭波,
有机化学 , 1995,
Abstract: 本文利用^3^1PNMR,对比研究了磷酰化组氨酸与其它磷酰化氨基酸和一级醇的磷上酯交换的反应速度,实验表明磷酰化组氨酸的反应速度最快.由此提出了以下机理:由于咪唑环的参与,磷可以形成六配位过渡态,从而加快了反应速度.
多肽片段连接:合成蛋白质的一种新方法
麻远,
科学通报 , 2002,
Abstract: 蛋白质结构与活性关系的研究始终是生命科学领域的研究热点.特别是人类基因组测定工作完成以后,在人类后基因组即蛋白质组学研究中,将需要合成大量的多肽和蛋白质.一般而言,对于60个氨基酸残基以下的多肽,使用自动或手工固相多肽合成仪逐步接长是首选方法[1,2];对于更长的多肽或蛋白质可以使用基因工程方法,如基因重组或定点突变等手段来获得产物,或者使用片段缩合方法(convergentpeptidesynthesis)来合成.但这两种方法均存在一些不足,不能满足对多肽和蛋白质分子结构多样性的需要.基因工程方法获得的蛋白质虽然能够包含非天然的氨基酸残基,如D型氨基酸等,但多肽的骨架局限于a-多肽[3];而化学合成的多肽可以含有非天然氨基酸残基,还可以得到b-多肽和g-多肽[4]等,并可以合成树状的多肽或蛋白质[5].片段缩合的方法是首先制备带有保护基的多肽片段,再在液相或固相中经过进一步活化缩合得到保护的目标多肽或蛋白质,最后脱去保护基得到目标产物[6].由于参与缩合反应的多肽片段带有很多亲脂性保护基,经常难于找到合适的溶剂来溶解和纯化,因此反应产率不高.
多肽片段连接方法及肽硫酯和肽醛的合成*
麻远,
化学进展 , 2003,
Abstract: 本文综述了多肽和蛋白质合成中的片段连接方法,这是近年来多肽和蛋白质合成领域中方法学上的重要进展.该方法使用非保护的多肽片段,无需酶或化学活化试剂,在缓冲溶液中能够高产率地获得多肽和蛋白质.还介绍了与多肽片段连接有关的肽硫酯和肽醛的合成方法.
氨基酸和核苷的五配位磷化合物
付华,
化学学报 , 2000,
Abstract: 五配位磷化合物在生物化学中起着重要作用。磷所参与的绝大多数生命化学过程,包括酶活性调节过程中蛋白质的磷酰化与去磷酰化,信息传导过程中蛋白质的磷酰化与去磷酰化,ATP的能量转移,RNA的自体切割等,其化学本质都是磷酰基转移反应。生物化学家们的研究表明,这些磷酰基转移反应都是通过五配位中间体来完成的。因此,对生物化学中五配位磷化合物的研究具有重要意义。
一次强天气过程天山地形方案的敏感性试验研究
, ,
中国沙漠 , 2012,
Abstract: 为定量研究天山山脉地形对新疆强降水天气的影响作用,用WRFV3.1模式对2009年5月24日夜间至26日夜间新疆地区自西向东出现的降水、大风、降温天气过程进行了数值模拟,并通过改变天山山脉的地形高度设计了一组敏感性试验。结果表明:①天山山脉的地形作用是此次强降水天气过程在天山山区形成暴雨的主要原因之一;随着地形的升高,降水分布更不对称,更不均匀,雨带在天山迎风坡一侧的带状分布特征越明显,迎风坡一侧的降水量极值越大;地形的抬升作用对暴雨在山脉迎风坡一侧的降雨量有明显的增幅作用,对其雨带分布也有显著影响\.②天山山脉对这次强降水天气过程中的西南暖湿气流有明显的分流与阻挡作用;天山山脉将西南暖湿气流分为南北两支,使北支的水汽混合比极大值减小,湿区范围增大;使南支的水汽混合比极大值增大,湿区范围增大。③天山山脉的地形抬升作用为“5·25”强降水过程在天山山区发生暴雨天气创造了水汽的垂直上升运动条件,对昆仑山北坡暖湿气流的垂直上升运动也有一定的贡献作用。④天山山脉地形对准噶尔盆地西北部直至天山山脉北侧的气流有明显的阻挡与减缓作用,对三十里风区、百里风区、汗腾格里峰北坡强风带的形成有直接而重要的作用;地形高度越高,产生垂直运动的地形抬升机制越强,地形强迫抬升作用产生的垂直上升运动越剧烈\.⑤天山山脉明显地减轻了寒潮天气过程中南疆塔里木盆地的降温幅度,对准噶尔盆地北部的寒潮降温幅度也有一定的减缓作用,对塔里木盆地的“保温”作用较准噶尔盆地明显。
有机磷试剂在肽合成中的应用有机化学
曾加宁,
有机化学 , 1988,
Abstract: 本文简要地介绍近年来膦、胂叶立德,PO稳定的碳阴离子的化学及其应用的新进展。
氮杂唑合成反应在生物缀合物研究中的应用有机化学
李研,巨勇,
有机化学 , 2006,
Abstract: 介绍了利用1,3-偶极环加成反应合成氮杂三唑和氮杂四唑的设计方法和反应特点,以及氮杂唑类化合物的合成在生物缀合物研究中的应用.
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