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亮氨酸与异亮氨酸的表面增强拉曼光谱
周光明,,黎司,杨大成
化学学报 , 2007,
Abstract: 报道了在蛋白质氨基酸中唯一一对异构体氨基酸——亮氨酸和异亮氨酸的FT-拉曼光谱和在银胶基底上的表面增强拉曼光谱(SERS).归属了各振动、增强峰位并分析了异构体氨基酸分子内不同振动模式引起的拉曼位移及其在不同pH值下SERS的变化.分子内不同的振动模式主要源于异构体氨基酸中一个甲基和主链的不同连接次序,表现在拉曼光谱;亮氨酸的甲基摇摆ρ(CH3)和非对称变形δas(CH3)在962,945,924和1454,1408cm-1;异亮氨酸的ρ(CH3),δas(CH3)在922和1448,1420,1394cm-1.C—CO,C—C,H—O…H及骨架晶格振动峰位基本对应.饱和液态的拉曼光谱和SERS中,各基团振动峰位的差异表现得更为明显.初步推测了这对氨基酸异构体在银表面吸附状态的模型.
亮氨酸与异亮氨酸在金/银核-壳复合纳米粒子上的吸附状态
周光明,,黎司,杨大成
物理化学学报 , 2007,
Abstract:
氧化乐果的振动光谱及其表面增强拉曼散射研究
吉芳英,黎司,,周光明,何强
分析化学 , 2010,
Abstract: 采用ATR-FTIR、FT-拉曼表征了氧化乐果在酸、碱、中性条件下的振动光谱,获得了氧化乐果分子较为全面的结构振动信息;以金/银核-壳粒子为基底,获得了不同浓度及其酸碱条件下氧化乐果的表面增强拉曼散射(SERS)光谱,考察了其分子在该基底表面的吸附状态及其酸碱影响,推测了氧化乐果的SERS机理;结果表明:νas(NH),νas(CH3),AmideⅠ,ν(P—O—C),ν(P=O),ν(C-S)为氧化乐果分子特征振动;中性条件下,氧化乐果浓度低于2.0×10-2mol/L已无明显SERS,酸、碱条件下,在2.0×10-10mol/L氧化乐果分子与基底的作用仍显著,尤其酸性的SERS更强;氧化乐果主要以磷酸酯结构与基底表面作用,探讨了酸碱条件下的不同水解历程对该作用的影响,为研究有机磷农药的形态变化提供了参考。
联合多种荧光光谱和GC-MS研究高铁酸钾对菲的降解机理
,黎司,何强,吉芳英,高智席,江忠远
环境化学 , 2015,
Abstract: 研究了高铁酸钾对PAHs中的菲的降解反应过程,对该反应过程联合了时间扫描、偏振、偏振三维(PEEM)、三维(EEM)等多种荧光光谱模式进行了表征和分析,并结合GC-MS进一步检测分析了该反应过程的中间产物,最后系统探讨了高铁酸钾对菲降解的动力学反应规律及降解机理.实验结果表明,在设定的高铁酸钾-菲降解体系的物质的量之比为11、12、13、21、31的各个降解反应过程均符合一级反应动力学特征,其拟合系数在0.905—0.995之间.通过不同摩尔比的高铁酸钾-菲降解过程的时间扫描荧光参数直接求得了各反应的动力学方程及曲线;菲降解过程的荧光偏振度值与PEEM共同揭示出高铁酸钾对菲的有效降解,且产物均为无偏振效应、无产生新的特征荧光的小分子结构,各特征光谱峰强与时间变化关系也与时间扫描荧光曲线相符合;最后结合GC-MS深入分析了菲的降解产物,并由此推测了高铁酸钾对菲的降解机理.降解产物中9,10-菲醌的大量存在表明菲结构中9,10位发生氧化而开始降解.
三峡库区水体溶解有机质的荧光光谱特性
黎司,吉芳英,周光明,,王图锦,曹琳,杨大成
分析化学 , 2009,
Abstract: 利用荧光发射和三维荧光光谱(EEM)研究了三峡库区(TGRA)长江干流及嘉陵江、乌江两支流水体溶解有机质(DOM)的荧光特性。结合采样段面溶解有机碳(DOC)、氧化还原电位(ORP)、pH等参数,考察了干流、两支流及其汇合后各水体DOM的荧光指数f450/500和类腐殖酸与类富里酸强度比值rC/D变化,分析了类腐殖酸、类富里酸及类蛋白质在库区支流与干流、上游与下游水体的来源、组成、分布及环境行为。实验表明:干流水体中DOM以类富里酸、类蛋白质荧光有机质为主;嘉陵江水体DOM以类蛋白质为主,富里酸次之;在朝天门与长江汇合后,类蛋白峰强减弱而类腐殖酸有一定增加;乌江以类富里酸为主,汇合干流后,富里酸和类蛋白质峰增强;库区上游水体DOM主要受嘉陵江影响;干流DOM受陆源性影响。初步揭示了水体DOM的EEM特性与库区水质参数的相关性,为水体监测与分析提供参考。
三峡水库溶解有机质的三维荧光光谱研究
,周光明,吉芳英,黎司,杨大成,王图锦,曹琳
化学学报 , 2011,
Abstract: 在三峡水库首次蓄水175m最高水位及其消落至145m最低水位期间,分别采集三峡水库8个段面的水样,应用三维荧光光谱(EEM)研究了三峡水库中溶解有机质(DOM),考察了DOM在整个三峡水库的组成、分布及其来源,着重探讨了30m水位消落对DOM的影响,并拟合了DOM中各荧光峰强的比值变化及其与pH、溶解氧(DO)、溶解有机碳(DOC)、氧化还原电位(ORP)等环境因子的线性关系.结果显示,水库干流DOM的EEM均表现出4个荧光峰,归属为类蛋白质、类腐殖酸、类富里酸.最高水位时,从三峡水库上游至下游,荧光峰强逐渐增强,在大坝前最强|最低水位时,荧光峰强较其高水位均显著提高,受丰水期沿岸不同的陆源汇流影响,最强荧光峰出现在三峡水库中、上游.各荧光峰强与环境因子的线性关系在枯水期高水位时较好,在丰水期低水位时仅有DO与类蛋白有正相关性.揭示了三峡水库水质主要受丰水期的陆源汇流影响,而大坝运行模式的影响不显著.
三峡库区消落带腐殖酸的表面增强拉曼光谱
吉芳英,黎司,,周光明,杨大成,王图锦,曹琳
环境化学 , 2015,
Abstract: 选择三峡库区(TGRA)沿岸6个典型段面,分别在145m和175m水位,采集土壤和沉积物样品,提取并纯化了腐殖酸(HA),获得各段面HA的红外、拉曼及其在金/银核-壳复合粒子上的表面增强拉曼散射(SERS)光谱,着重探讨了TGRA中HA的SERS与土壤类别、利用方式、水位消落引起的土壤特性变化(pH,ORP,腐殖化程度)等因素的关系.研究显示,1789—1732cm-1的ν(—CO),δ(CH),H键缔合ν(—CO)及低波数τ(NH),δ(COO—),γ(C—O)等为库区HA的特征振动,4类土壤HA的红外主要在1454—1435cm-1有无δ(CH2),1300—900cm-1和800cm-1下有无基团或骨架振动等表现出差异,以黄壤与棕壤HA结构差异最显著,红壤HA的SERS中,ν(C—C),τ(CH),δ(CH2)的增强峰有明显区别.各沉积物的腐殖化程度均有提高,下游段面沉积物HA的SERS较强.
红外光谱在土壤有机质检测中的应用进展
Application of Infrared Spectroscopy in the Detection of Soil Organic Matter (SOM)
 [PDF]

, 雷世勤, 黎司, 江忠远, 高智席, 敖克厚
Advances in Analytical Chemistry (AAC) , 2016, DOI: 10.12677/AAC.2016.63008
Abstract:
红外光谱应用于土壤有机质的分析检测,具有较传统土壤有机质的测定方法无可比拟的优势,本文对红外光谱法应用于土壤有机质分析测试,着重从近红外、漫反射、衰减全反射几个方面进行了综述,最后对红外光谱在土壤有机质检测应用方面进行了展望。这为后续研究提供有益参考。
Infrared spectroscopy has incomparable advantages, compared with the traditional method for the determination of organic matter in soil. In this paper, the application of infrared spectroscopy to the analysis of soil organic matter (SOM) is tested and analyzed, summarizing several aspects of the near infrared, diffuse reflection and attenuated total reflection. Finally, the application of infrared spectroscopy in the detection of SOM is prospected, which provides reference for the further research.
建模法在土壤有机质的近红外光谱分析中的研究进展
Research Progress of Modeling Method in near Infrared Spectroscopy of Soil Organic Matter (SOM)
 [PDF]

, 张小艳, 黎司, 江忠远, 敖克厚, 高智席
Advances in Analytical Chemistry (AAC) , 2016, DOI: 10.12677/AAC.2016.64014
Abstract:
近红外光谱(NIRS)广泛应用于土壤有机质(SOM)研究中,但在我国,大多数研究人员在应用NIRS时一般采用仪器自带软件进行光谱预处理和数据建模来预测SOM、土壤水分、速效N和速效P的含量,这对光谱数据处理的能动性有一定的限制。本文初步论述了光谱预处理方法——小波分析、波长选择方法——遗传算法及估测土壤养分的建模方法——神经网络建模法在土壤有机质分析中的应用,并对这些方法在我国SOM的含量预测方面的应用前景进行了展望。
Near infrared spectroscopy (NIRS) is widely used in the study of Soil Organic Matter (SOM). However, most researchers in China in the application of NIRS in general use its own software to carry out the spectral preprocessing and data modeling to predict SOM, soil moisture, available N and available P content. So there are some limitations in the activity of spectral data processing. In this paper, the method of spectral pretreatment—wavelet analysis, wavelength selection method— genetic algorithm, and the modeling method of estimating soil nutrient—the method of neural network modeling in the analysis of soil organic matter are discussed. Also, the application prospect of these methods in the prediction of SOM in our country is discussed.
高铁酸钾降解荧蒽和苯并[a]芘的偏振荧光光谱研究
黎司,,江忠远,周光明,何强,吉芳英,敖克厚,高智席
环境化学 , 2015,
Abstract: 考察了高铁酸钾对荧蒽和苯并[a]芘两种PAHs(多环芳烃)的降解反应过程,并应用偏振荧光光谱技术研究了荧蒽和苯并[a]芘两种PAHsr降解体系反应过程及其差别的识别,着重探讨了两种PAHs降解体系反应过程中的多种荧光波长模式与偏振度、三维荧光(EEM)与偏振三维荧光(PEEM)变化规律,最后由时间扫描荧光模式直接获得反应动力学拟合方程式.实验结果表明,各荧光识别模式一致地显示出高铁酸钾对荧蒽和苯并[a]芘的显著性降解作用及其对应的各荧光强度变化规律,即反应时间大于40s后,两种PAHs(多环芳烃)的降解反应均不明显,且降解过程中均无新的荧光发色团结构生成.在高铁酸钾与荧蒽/苯并[a]芘摩尔比为11、14、41的各降解体系的反应过程均符合一级反应动力学规律.荧蒽降解曲线的线性关系更高,苯并芘降解速率更快,多种荧光光谱相结合能够实现对PAHs的降解过程的便捷而有效的追踪,其揭示的结果与分子机理一致,即苯并[a]芘分子较荧蒽分子具有更大的π电子密度,因而在Fe(Ⅵ)夺电子过程中,更易于失去电子而被Fe(Ⅵ)氧化降解.
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