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調节聚合反应

科学通报 , 1960,
Abstract: 一意义与范围合成的高分子化合物都是聚合反应的产物。所謂聚合反应即是由分子量很低的单体形成分子量很高的聚合体的化学过程。由于高分子化合物一般都是作为有机合成的最后产品,所以聚合反应一般都不供给有机合成工业的原料。很显然的,如果我們能够随意地控制一个聚合反应的聚合度,特别是控制到很低的聚合度,就可以得到低分子量的聚合物,可以用来作为有机合成的原料或中間体,那么这样的聚合反应对于有机合成就会有很大的价值。事实上正是如此,这种能够适当地控制聚合度以生成低聚分子的聚合反应,
調节聚合反应

科学通报 , 1960,
Abstract: 一意义与范围合成的高分子化合物都是聚合反应的产物。所謂聚合反应即是由分子量很低的单体形成分子量很高的聚合体的化学过程。由于高分子化合物一般都是作为有机合成的最后产品,所以聚合反应一般都不供给有机合成工业的原料。很显然的,如果我們能够随意地控制一个聚合反应的聚合度,特别是控制到很低的聚合度,就可以得到低分子量的聚合物,可以用来作为有机合成的原料或中間体,那么这样的聚合反应对于有机合成就会有很大的价值。
同系物分子结构与物理化学性能间的定量关系Ⅳ.共轭多炔链物电子光谱中的同系线性规律

化学学报 , 1980,
Abstract: 本文讨论了23个共轭多炔链物系列中电子吸收光谱的同系线性规律。在具有非共轭端基或单共轭端基的炔链物中(L-1至L-8),同系线性规律与近似线性叠合规律[式(2)与式(3)]的关联情况都很良好,并且与多烯链物完全一致。但是在具有两个共轭端基的炔链物中(L-9至L-23),需将同系序数加以校正(校正的同系序数N'=(1/2)N+4),才能保持良好的同系线性关系。在这一类中,β值的递变情况与烯链物不同,而与骈苯链物一致。
同系物分子结构与物理化学性能间的定量关系——Ⅲ.联苯链物与骈苯链物电子光谱中的同系线性规律

化学学报 , 1978,
Abstract: 本文讨论了联苯链物和骈苯链物电子吸收光谱中的同系线性规律.在这些类型的化合物中,只有具有共同的通式和同数的芳六(合)组的系列,才是真正的同系化合物.对于符合这两个条件的同系列,同系线性规律完全适用于它们各吸收带的各次峰,关联情况一般都很良好.并且,同系线性关系的精确程度高于Hueckel分子轨道法的同类线性关系.在骈苯化合物的四个系列中,α带、p带和β带内的各次峰,都各自成为一组邻同系峰.每组的同系直线,在其位置、斜率和与其他线组的间隔方面,都有各自的特征.每带内各峰之间的关系,都符合近似的迭合规律;但各带之间不存在类似的迭合关系.这表明一个吸收带各峰所依存的结构因素可能是基本上相同的,而不同的吸收带所依存的结构因素是不相同的.各带各组同系直线的特征,为同系物电子光谱吸收峰的分类和鉴定提供了一个合理的定量基础.文中根据这些特征,对于一些前人未曾分类的吸收峰进行了分类,并对一些以前的显然不合理的分类,进行了改正.
电子等排体的噻吩多烯与苯多烯同系递变的比较I
,褚文华
化学学报 , 1987,
Abstract: 为了进一步研究苯多烯化合物的电子等排体噻吩多烯化合物的结构与性能间的定量关系,确定噻吩基的端基当量,合成了三个末端带拉电子基团的噻吩多烯化合物,测定了它们在乙醇和环己烷中的电子光谱,结果表明,和相应苯多烯化合物的电子光谱相比,普通红移25-30nm,即相差一个插烯双键引起的红移.以2-噻吩基的端基当量为3,噻吩多烯化合物的电子光谱波数与同系因子(1/2)^2^/^N形成良好的直线,相关系数r>0.99;并与相应苯多烯化合物的同系直线相距很近.其差距可用苯多烯系列增加一个烯链的增量与改换一个电子等排体2-噻吩基的增量之比作定量描述.结果证明2-噻吩基的端基当量比苯基大.
轮烯分子轨道能级及有关性能的同系线性规律
陈镇东,
科学通报 , 1981,
Abstract: 轮烯是由交替单双键所组成的单环共轭多烯,它们分子中的π电子环流、共平面性、与芳香性等是基础理论研究中有重要意义的课题,许多著者已从结构性能关系上进行了多方面的研究[1,2c,3],曾提出关于芳香性的著名的Hueckel(4n+2)π电子规律。本文的目的是应用同系线性规律[4]来考查各类轮烯系列性能递变的规律性。
δ,δ’-硫代二戊酸仲醇酯的制备
,卢鳳才
化学学报 , 1962,
Abstract: δ,δ'-硫代二戊酸酯可以代替脂肪酸酯作为多种塑料特别是聚氯乙烯的增塑料剂;也可以作为油类添加剂[1,2]前人巳经合成δ,δ'-硫代二戊酸的甲酯、乙酯、正丁酯、正己酯、正庚酯及正辛酯等[3,4]。
Ⅳ.硅烷与烯腈结构对硅氢加成反应的影响
,曹怡,汪文石
化学学报 , 1964,
Abstract: 在三组分催化剂——三正丁胺、四甲基乙二胺、氯化亚铜作用下,进行不同硅烷(三氯硅烷、苯基二氯硅烷、甲基二氯硅烷、二苯基氯硅烷、甲基苯基氯硅烷、二乙基氯硅烷、三乙基硅烷)与丙烯腈的加成反应.在相同的反应条件下,对于七种硅烷的活性作定量的比较,发现加成产率百分数与相应的硅烷基团的诱导效应指数间形成一正S型曲线.改变烯腈结构(α-氰基丙烯酸乙酯、丙烯腈、α-甲基丙烯腈、α-乙基丙烯腈、丁烯腈),研究其在三氯硅烷加成反应中的影响,同样也得到产率百分数的正S型曲线.基于与Grignard试剂的反应和碱性水解作用,确定加成产物的结构.实验表明,硅原子系加在烯腈的β-碳上(β-加成).根据结构活性关系的S型曲线讨论加成反应的机理.
同系列电子给体与同系列电受体电荷转移络合作用的研究
胡惟孝,
化学学报 , 1991,
Abstract: 用电子吸收光谱法,研究了五个电子受体系列和三个电子给体系列以及非同系列的给、受体共48个化合物间的弱电荷转移络合作用。发现所研究的同系列给体与同一受体作用;或同系列受体与同一给体作用;或同系列给体与同系列受体作用,一般存在着明显的CT络合与表观不络合的现象。通常情况下,同系序数大的化合物呈现表观不络合;有时,同系序数大和小的化合物,即同系物的两头均呈现表观不络合现象,对此种现象用给、受体间前线分子轨道能级关系进行了讨论。
分子结构与化学活性间的定量关系——Ⅰ.非共轭体系中的诱导效应
,戴萃辰
化学学报 , 1962,
Abstract: 本文中提出由元素的电负性及原子共价半径两种基本常数以系统计算非共轭体系中基团诱导效应的方法,所得出的诱导效应指数与非共轭化合物在各种反应中的能量变化,平衡常数对数与速度常数对数均形成直筱关系。反应中化学变化的百分率,如产率及转化率等,则与诱导效应指数形成S形曲线。在计算方法中,共价键A—B的极性,以两成键原子的电负性分数,xA/xA+xB,及xB/xA+xB之差δ(键极性指数)表示。一键对于邻近各键上的诱导效应,以这键上的极性强度δ/r,为计算基数,其中r为键的长度。
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