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γ-A12O3改性对AlCl3/γ-Al2O3催化剂性能的影响
蔡艳,,许胜
分子催化 , 2015,
Abstract: 本文中,采用HCl和NaOH改性?γ-A12O3载体制备AlCl3/γ-A12O3固载催化剂,用吡啶-FTIR和吡啶-TPD技术分析了催化剂的表面酸性(酸中心类型、酸强度和酸量),并以1-癸烯齐聚作为探针反应,研究了催化剂的稳定性以及催化剂对聚合反应的影响。结果表明,催化剂含有两种酸类型,即Lewis酸和Br?nsted酸,与未改性的催化剂相比,氢氧化钠改性载体制备的催化剂,酸量增大了47%,催化剂催化1-癸烯的齐聚反应活性增加了11.4%;而经盐酸改性制备的催化剂酸量增大112%,催化剂的活性增加了33.6%。酸强度依AlCl3/γ-A12O3,AlCl3/γ-Al2O3(NaOH),AlCl3/γ-Al2O3(HCl)的顺序增强。
以硼化物为活化剂制备负载茂金属催化剂催化乙烯/α-烯烃共聚合
晁丽,王建伟,
分子催化 , 2015,
Abstract: 本研究以硅胶为载体,以Cp2ZrCl2为主催化剂,分别以甲基铝氧烷(MAO)、三五氟苯基硼(B(C6F5)3)、N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐([HNMe2Ph][B(C6F5)4])、三苯碳?四(五氟苯基)硼酸盐([Ph3C][B(C6F5)4])、三五氟苯基硼/三甲基铝(B(C6F5)3/TMA)为活化剂制备了负载茂金属催化剂,考察了它们对乙烯均聚、乙烯/α-烯烃共聚合的影响。实验结果表明,当硼化物用量为5.1?0-4mol/g SiO2,B/Zr在14.10~19.04之间时,负载茂金属催化剂催化烯烃聚合活性达107g/(molZr?h),是相同条件下以MAO为活化剂时活性的511~1090倍,同样达到107g/(molZr?h)的催化活性,硼化物用量仅仅为MAO用量1/16;和B(C6F5)3相比,以[HNMe2Ph][B(C6F5)4]和[Ph3C][B(C6F5)4]为活化剂制备的负载茂金属催化剂活性较高,并且以[Ph3C][B(C6F5)4]为活化剂制备的负载茂金属催化剂所得共聚物分子量分布最窄,乙烯/1-己烯共聚物中共单体含量最高,为2.97mol%;采用硼化物为活化剂制备的负载茂金属催化剂催化乙烯/1-己烯、乙烯/1-辛烯共聚合所得共聚产物分子量分布较窄,密度在0.91~0.92g/cm3之间,属于mLLDPE范畴。
单取代芳氧钛合成与催化乙烯及乙烯与α-烯烃共聚
王建伟,任迎春,,许胜
- , 2018,
Abstract: 文章导
新型均相铬系催化剂的制备与催化乙烯齐聚
李平,,顾瑾璟,许胜
- , 2017,
Abstract: 摘要 合成了3种新型的N取代基中含有O/N杂原子的1,3,5-三氮杂环己烷[NNN] 型配体,利用氢核磁共振谱(1H NMR)、碳核磁共振谱(13C NMR)及电子轰击质谱(EI-MS)等方法对其进行表征. 将[NNN] 型配体与Cr(Ⅲ)络合制备相应的均相铬催化剂,采用电喷雾质谱(ESI-MS)及元素分析分别对其进行表征. 以甲基烷氧铝(MAO)为助催化剂,考察了反应温度、反应压力及铝铬摩尔比等因素对催化乙烯齐聚催化性能的影响. 研究结果表明,在以甲苯为溶剂,反应温度50 ℃,反应压力0.8 MPa,铝铬摩尔比为500:1,Cr浓度为 2.0×10-4 mol/L的反应条件下,取代基为3-二甲氨基丙基的均相铬催化剂的催化活性能够达到15.71×105 g/(mol Cr·h),对1-己烯和1-辛烯的选择性达到91.02%,而取代基为3-乙氧基丙基的均相铬催化剂的催化活性比较低,为11.54×105 g/(mol Cr·h),但对1-己烯和1-辛烯的选择性较高,达到93.05%
双核苯氧亚胺类催化剂的制备及烯烃聚合
张翠,王立娟,吕中文,许胜,
- , 2018,
Abstract: 摘要 合成了5个不同结构的苯氧亚胺配体L1~L5,用Et3N,Me3SiCl或HNa处理后与TiCl4·2THF或CpZrCl3·DME进行配位反应得到不同取代基结构的化合物C1~C6,经过1H NMR,13C NMR,IR和元素分析等表征,确认了化学结构.以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,化合物C1~C6为催化剂催化乙烯聚合,考察了聚合温度、乙烯压力、铝钛或铝锆比对催化剂活性及聚合物分子量的影响.聚合实验结果表明,刚性桥基结构提高了双核化合物(LMCl3)2的稳定性,催化剂的活性基本都能达到105~106 g/(mol M·h),其中C5的催化活性最高,达到1.23×106 g/(mol Zr·h);C4在Al/Ti摩尔比为50:1时也具有较好的催化活性[5.89×105 g/(mol Ti·h)],聚合物分子量1.11×106.该类催化剂还可以有效催化乙烯与1-辛烯共聚,1-辛烯插入率达到10.65%(摩尔分数)
新型双核FI/α-二亚胺镍(Ⅱ)催化体系制备聚乙烯-b-聚(乙烯/1-辛烯)嵌段共聚物
张艺镡,王梦雪,张哲源,,王婷兰
- , 2017,
Abstract: 摘要 合成了新型双核苯氧基亚胺锆催化剂(CatB),并与α-二亚胺镍(Ⅱ)催化剂(CatA)构成催化体系,在助催化剂甲基烷氧铝(MAO)及链穿梭剂二乙基锌(ZnEt2)作用下催化乙烯与1-辛烯共聚,制备了聚乙烯-b-聚(乙烯/1-辛烯)嵌段共聚物.采用差示扫描量热法(DSC)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)及碳核磁共振波谱(13C NMR)等方法对聚乙烯-b-聚(乙烯/1-辛烯)嵌段共聚物进行表征.结果表明,在甲苯作溶剂的1.0 MPa和50℃条件下,MAO和金属活性中心的摩尔比为300: 1;1-辛烯加入量为0.58 mol/L时,CatB/CatA/ZnEt2催化体系制备的产物中1-辛烯插入率为4.9%,DSC出现双峰,"软段"部分在聚合物链段中分布较为集中
茂金属催化乙酸与丁醇酯化反应
许 胜,李洪彬,林秋宁,曾繁花,沈 洁,闫修维,
催化学报 , 2009,
Abstract: ?以二茂铁、二茂钛、二茂锆和取代茂锆为催化剂用于催化酯化合成乙酸丁酯,探讨了不同茂金属、反应时间和催化剂用量对反应性能的影响.结果表明,低含量的茂金属就可高效催化酯化反应.当催化剂为二茂钛,其含量为0.049%(摩尔比)时,反应30min产物乙酸丁酯的分离收率达到90%,纯度达到98%.以400目不同温度活化的硅胶为载体,考察了负载二茂锆催化剂的性能.当硅胶在400oC焙烧4.0h,负载二茂锆催化剂用量为Zr/丁醇=0.487%(摩尔比),反应后乙酸丁酯收率为90.6%,TOF=318h-1.该反应的产物后处理不需要用水洗涤,无废水排出,催化剂易回收利用,是一个绿色的反应过程.
中天山平顶冰川物质交换特征——以格里戈里耶夫冰川为例
В.Н.哈连
冰川冻土 , 1991,
Abstract: 平顶冰川在很大程度上反映了物质交换的区域特征。格里戈里耶夫平顶冰川所处的中天山地区,夏季固态降水量最大(约占年降水总量的80%),使冰川表面经常保持高的反射率,有利于4500m以上的冰川区不断收入物质。由于渗浸冻结成冰作用在夏季期间占有大的份额,融水不能全部变为径流,而部分补给了冰川。以附加冰形式保留在冰川上的融水份额,在消融期间的变化是,1987年7月前半月为57%,后半月为48%,8月前半月为11%。研究格里戈里耶夫冰川物质平衡形成过程,可由确定短时间间隔内的物质平衡各分量而获得。格里戈里耶夫冰川年物质平衡1986—1987年为+21.7g/cm2,1987—1988年为-29.1g/cm2。
藏族居民2型糖尿病及空腹血糖受损情况调查
德吉,次央,,
中国公共卫生 , 2008, DOI: 10.11847/zgggws2008-24-12-28
Abstract: ?目的了解西藏自治区拉萨市城镇藏族居民2型糖尿病和空腹血糖受损情况.方法随机抽样调查30~70岁藏族居民370人.采用世界卫生组织诊断标准,判定2型糖尿病和空腹血糖受损情况,同时进行问卷调查及血糖、血脂的测量,计算体质指数和腰臀比.结果拉萨市30~70岁城镇居民糖尿病患者率为7.6%,其中,男性为2.2%,女性为10.3%,差异有统计学意义,P=0.009.空腹血糖受损的患病率为13.5%,其中男性为11.0%,女性为15.0%,P=0.405.30~69岁人群年龄结构与世界人口年龄进行标化后,糖尿病的患病率为7.2%,其中男性为2.1%,女性为8.9%.结论藏族居民2型糖尿病患病率与2002年的调查结果相比,有逐年增高趋势;女性糖尿病的患病率高于男性.空腹血糖受损人群患病率较高.
蝗虫生态学
Г.Я.贝-比恩,Л.Л.西勤,陈常铭,张福海
昆虫学报 , 1954,
Abstract:
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