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γ射线辐照后乙烯基聚合物的电磁共振研究
,А.,Н.,Праведников,А.,Э.,Колмансон
化学学报 , 1960,
Abstract: 辐照后的聚氯乙烯及聚丙烯腈的电磁共振研究,发现随着温度升高(低于高分子的玻璃化温度或熔点)自旋浓度迅速下降.连同聚氯乙烯辐射交联产率小而自旋浓度大于聚乙烯的事实,提出了高分子在辐照时电子被高分子基团俘获而形成负离子的假说.应用这假说能说明一系列高分子辐射化学现象如溶剂对高聚物的辐射效应影响;低温辐射离子聚合历程;辐照后高分子导电性增加等问题.
聚异丁烯辐射裂解历程
,Э.,Н.,Телешов,А.,Н.,Проведников,С.,С.,Медведев
化学学报 , 1960,
Abstract: 1.研究聚异丁烯的辐射效应时,发现其裂解速度与温度关系与聚乙烯类似.这说明聚异丁烯在辐照时,除了直接因受射线作用而断链外,还可能同时进行一种由辐照时形成的自由基参加的二级反应.2.在射线作用下形成的氢原子(由侧链CH3-基的C-H键中断而产生),能与邻近的聚异丁烯分子的侧键CH3-作用.由此形成的高分子自由基由于立体障碍不能起重合反应,但能起重排反应.其结果使双键产率与裂解产率的比值增加;使聚异丁烯的甲基侧链浓度下降而出现乙基支链.
辐照三嵌段聚苯乙烯-丁二烯-4-乙烯基吡啶共聚物离子交换膜性能的研究——Ⅰ.季铵化、磺化试剂、反应温度对膜性能的影响
梁良,
高分子学报 , 1991,
Abstract: 本文分别研究了以氯磺酸、浓硫酸为磺化试剂及一碘甲烷、二碘甲烷为季铵化试剂所制备的辐照聚笨乙烯-丁二烯-4-乙烯基吡啶离子交换膜的膜交换当量、吸水率,膜电位及膜电导率的性能。研究表明以氯磺酸为磺化试剂所制备的离子交换膜其离子交换当量比以浓硫酸寿磺化试剂的要高。以一碘甲烷为季铵化试剂制备的离子交换膜其离子交换当量要比以二碘甲烷为季铵化试剂的要高,但机械强度差。在相同条件下,提高反应温度,有利于膜的季铵化反应,而不利于膜的磺化反应。所制备的阴、阳离子交挟膜膜交换当量、膜电导率、吸水率及膜电位四者的关系是膜交换当量高则膜电导率、含水率高,而膜电位则下降。
α-甲基苯乙烯与苯乙烯阴离子共聚合研究——Ⅱ.共聚组成及单体表观竞聚率
陈绯,
高分子学报 , 1991,
Abstract: 本文研究了以正丁基锂为引发剂、四氢呋喃为极性添加剂,在环己烷中进行α-甲基苯乙烯与苯乙烯阴离子共聚合。通过共聚组成及聚合活性种研究,由反应机理推导了该体系的共聚组成方程,求得了不同[THF]下的表观竞聚率值r1和r2。
α-甲基苯乙烯与苯乙烯阴离子共聚合研究——Ⅰ.共聚反应动力学及机理
陈绯,
高分子学报 , 1991,
Abstract: 本文研究了以正丁基锂为引发剂、四氢呋喃为极性添加剂、在环己烷中进行α-甲基苯乙烯与苯乙烯阴离子共聚合。通过共聚反应动力学的研究,提出了聚合机理,求得了两种单体通过不同聚合活性种增长反应及解聚反应的速度常数及活性种间的络合平衡常数。
Cu0/2,2'-联吡啶/CCl4和CuCl2/2,2'-联吡啶/偶氮二异丁腈催化引发体系中的苯乙烯“活性”自由基乳液聚合研究
万小龙,
高分子学报 , 2000,
Abstract: 分别以Cu0/2,2′联吡啶(Bpy)和CuCl2/Bpy配合物为催化剂,CCl4和偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,较为详细地研究了苯乙烯的原子转移自由基乳液聚合规律.结果表明其乳液聚合体系均显示出了“活性”聚合的基本特征,即数均分子量与转化率呈线性关系,但聚合反应一经引发,聚合物的分子量就达数万,且分子量约为理论值的5至20倍;Cu0/Bpy/CCl4体系的MWD与本体聚合相当,而CuCl2/Bpy/AIBN体系的MWD比其本体聚合体系大,最小为1.64;研究Cu0/Bpy/CCl4体系发现,乳液聚合与悬浮聚合在“活性”特征上没有本质的区别,但两者在动力学上有些差异;跟踪乳液聚合过程中的pH值发现,体系中的pH值随反应时间的延长呈下降趋势,并可能影响聚合速率.
原子转移自由基聚合法合成含羟基星状共聚物
张士福,
功能高分子学报 , 1999,
Abstract: 以2-溴异丁酸季戊四醇四酯为引发剂在CuBr/bpy催化下实施苯乙烯和丙烯酸β-羟丙酯原子转移自由基共聚合,结果表明聚合物的分子量与理论分子量接近,聚合反应具有活性聚合的特征。进一步对聚合产物进行GPC,H-NMR,IR和羟值滴定分析,表明合成的星状共聚合物中同时具有苯乙烯和丙烯酸β-羟丙酯结构单元,而且羟基在聚合物中近似均匀分布。
硅溶胶在水性聚氨酯中的流变性能
袁荞龙,
功能高分子学报 , 1997,
Abstract: 用离子交换法由工业级水玻璃制得不同粒径的单分散稳定硅溶胶。硅溶胶稀溶液的特性粘数为0.02dL/g,与硅溶的粒径无关;硅溶胶中加入电解质,分散体系由牛顿型流体变为非牛顿型流体;水溶性聚氨酯的稀溶液是胀流型流体,加入硅溶胶,分散体系的表现粘度下降;
α-甲基苯乙烯阴离子平衡聚合动力学及反应历程研究
郭少华,
华东理工大学学报 , 1986,
Abstract: 本文研究了以环已烷作稀释剂,n-BuLi引发α-甲基苯乙烯阴离子平衡聚合动力学和反应历程,获得了单量体和缔合体引发α-甲基苯乙烯聚合的增长反应速度常数和解聚反应速度常数及相应的活化能。
阳离子型聚氨酯-脲水溶液的性质
袁荞龙,
华东理工大学学报 , 2002,
Abstract: 由聚醚二元醇与甲苯二异氰酸酯(TDI)预聚后,经二乙烯三胺扩链,冰乙酸中和而制备了阳离子型聚氨酯-脲(PUU)水溶液,Ubbelohde毛细管粘度计测得PUU水溶液在不同浓度下的粘度,用Huggins和Kraemer方程及Fox和Flory等效圆球理论计算可知,PUU在水溶液中的分子尺寸随相对分子质量的增加而增加;加入小分子电解质后,PUU分子链尺寸变小,说明其构象由舒展变为卷曲,有效体系分数变小,粘度下降。研究表明,分子链中的空间位阻效应是决定聚氨酯-脲在水溶液中分子尺寸的主要因素,水溶液中PUU分子尺寸与真溶液中溶质分子尺寸(10^-10m-10^-9m)相近,水溶性PUU的流变特性说明,不同浓度的水溶性PUU都为牛顿流体,表观粘度不随剪切速率而变;水溶性PUU稀溶液的粘度都相近,与乌氏毛细管粘度计法测得的结果也相近,且与相对分子质量基本无关;随着溶液浓度的增加,其粘度也随之增加,而水溶性PUU浓溶液的粘度随相对分子质量的增加而减小,PUU水溶液的牛顿型流变行为也说明该分子链在水中的形态是稳定的,不受外界剪切应力的影响。
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