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M(NTO)n和M(NTO)n·mH2O的热化学和热力学性质
胡荣祖,孟子
含能材料 , 1995,
Abstract: 本文着重介绍了用Calvet微量热量计在298.15K下测定了20种M(NTO)n·mH2O(M=金属;NTO=3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮;M=Li,n=1,m=2,M=Na,K,n=1,m=1,M=Mg,Mn,Co,Ni,n=2,m=8,M=Ca,n=2,m=4;M=Ba,n=2,m=3;M=Y,Yb,n=3,m=6;M=La,Ce,Pr,Sm,Eu,Gd,n=3,m=7;M=Nd,n=3,m=8;M=Tb,Dy,n=3,m=5)在水中的溶解焓和KNTO·H2O(cr)与CuSO4(ao),Pb(NO3)2(aq)和Zn(NO3)2(aq)的沉淀法院焓。利用测得的溶解焓和沉淀反应焓数据,计算了这20种M(NTO)n·mH2O和3种沉淀反应产物[Cu(NTO)2·2H2O,Pb(NTO)2·H2O和Zn(NTO)2·H2O]的标准生成焓。用Kapustinskii公式计算了20种M(NTO)n(M=Li,Na,K,n=1;M=Mg,Ca,Mn,Co,Cu,Zn,n=2;M=Y,La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Yb,n=3)的晶格能,进而算出了它们的晶格焓。结果表明,镧系元素原子序数(Z)及离子半径(r)与NTO镧系金属盐的晶格能(△UOL)和晶格焓(△HOL)之间有如下线性关系;△UOL=-2840-14.55Z,R'=-0.9941;△UOL=-4664+950.6r,R'=0.9983;△HOL=-2837-14.77Z,R'=-0.9955;△HOL=-4689+964.8r,R'-0.9998。Y(NTO)3的晶格能值3781kJ·mol-1处在Gd(NTO)3的3773kJ·mol-1和Tb(NTO)3的3788kJ·mol-1之间,佐证Y确定归属稀土元素组。随着离子半径的收缩,-△UOL[M(NTO)3]依次增大,反映出晶格能与组成晶体的金属离子半径成反比这一规律,由M(NTO)n的晶格焓,气态金属离子的标准生成焓与由KNTO,NaNTO和NH4NTO标准生成焓算得的NTO气态负一价离子的标准生成焓,得到了上述20种M(NTO)n的标准生成焓。结果表明,在稀土元素中,除Eu和Yb因其+3价离子不稳定而偏离线性较远外,其余元素的Z和r与NTO镧系金属盐的标准生成焓(△fHOm)有如下线性关系;△fHOm=-1873+17.57Z,R'=0.9865;△fHOm=266.5-1083r,R'=-0.9920。由M(NTO)n·mH2O(cr),Mn+(g)和NTO-(g)的标准生成焓,得到了20种M(NTO)n·mH2O(M=Li,n=1,m=2;M=Na,K,n=1,m=1;M=Mg,Mn,Co,n=2,m=8;M=Ca,n=2,m=4;M=Cu,n=2,m=2;M=Zn,n=2,m=1;M=Y,Yb,n=3,m=6;M=La,Ce,Pr,Sm,Eu,Gd,n=3,m=7;M=Nd,n=3,m=8;M=Tb,Dy,n=3,m=5)的晶格焓,进而算得它们的晶格能。由这20种M(NTO)n·mH2O的热化学方程算得它们的标准脱水焓。
分子印迹技术用于模拟酶及分子反应器的研究进展有机化学
娄忠良, 孟子, 王鹏, 孟文君
有机化学 , 2009,
Abstract: 分子印迹技术是制备特异性分子识别材料的新技术.分子印迹聚合物(Molecularly-imprintedpolymer,MIP)具有可同酶相媲美的选择性识别能力,能够催化手性及区域选择性的反应,是一种新型的分子反应器;同时MIP具有良好的化学和物理稳定性,因而在替代酶用于某些苛刻条件下的催化反应方面有良好的应用前景.就近年来利用MIP模拟酶催化有机合成反应,以及利用MIP作为分子反应器反面的研究进展进行了综述.
分子印迹在线固相萃取分离奥克托今合成反应中间体
吴思宇,薛敏,王建,孟子
分析化学 , 2014, DOI: 10.11895/j.issn.0253-3820.140766
Abstract: 采用分子印迹在线固相萃取和液相色谱-质谱联用技术建立了奥克托今合成反应中间体1,3,5,7-四乙酰基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷(TAT)与1,3,5-三乙酰基-1,3,5-三氮杂环己烷(TRAT)的分离鉴定方法.固相萃取填料采用TAT分子印迹聚合物,液相色谱分离检测采用亲水色谱柱.首先以乙腈为固相萃取柱上样溶剂,流速为0.1mL/min,然后以乙酸乙酯淋洗萃取柱,用甲醇洗脱,并以甲醇为流动相对洗脱溶液进行液相色谱分离,与质谱仪联用鉴定各分离组分.在上述条件下,TAT回收率在79%-93%,检出限为1.8mg/L(3σ),线性范围为6.0~500.0mg/L,富集倍数400倍.
一锅法合成二硝基五亚甲基四胺工艺研究
王鹏,宋红燕,孟子,李清霞
北京理工大学学报 , 2011,
Abstract: 通过研究一锅法合成DPT工艺为DPT法制备HMX工艺改进提供依据.以尿素为起始原料,中间体不分离,经硝化、水解、Mannich缩合等反应得到DPT.考察硝酸用量、硝化时间、水解时间、甲醛用量和介质pH值等因素对DPT收率的影响,确立了较佳工艺.当发烟硝酸用量11.5mL,硝硫混酸体积比1.1,硝化60min,水解90min,体积分数37%~40%的甲醛溶液40.8mL加热至40℃反应40min,氨水中和溶液至pH=7.5,DPT产率65.2%.
含能化合物的超分子化学研究进展
王建,徐志斌,孟子,薛敏
火炸药学报 , 2015, DOI: 10.14077/j.issn.1007-7812.2015.03.003
Abstract: 介绍了以环糊精、碳纳米管、石墨烯、介孔材料为超分子主体的主?客体含能复合物以及共结晶含能材料的最新研究进展,指出了用环糊精制备超分子含能复合物的缺陷,分析了碳纳米管、石墨烯、介孔材料用于制备高能钝感超分子含能复合物及共结晶含能材料的可行性和研究方法,展望了超分子化学方法在含能材料领域的应用前景。附参考文献54篇。
高效液相色谱法分离TAT和TRAT
娄忠良,孟子,孟文君,王鹏
含能材料 , 2010, DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2010.02.023
Abstract: 建立了高效液相色谱分离高能炸药奥克托今(HMX)合成反应前体1,3,5,7-四乙酰基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷(TAT)和1,3,5-三乙酰基-1,3,5-三氮六氢均三嗪(TRAT)的分析方法,并利用高效液相-质谱联用技术(HPLC-MS)对TAT和TRAT的色谱峰进行了结构确认。优选后的色谱分离条件为硅胶柱(4.6mm×250mm,5μm),流动相:乙腈:水=75:25(V/V),流速为1.0mL·min-1,检测波长:215nm,进样量为20μL。在上述条件下,TAT和TRAT分别在10~1000μg/ml和30~1000μg/ml范围内与响应信号呈良好的线性关系(R2=0.9999,R2=0.9996),Rs=1.5。
球型分子印迹聚合物吸附TNT
张秋越,牟静海,孟子,黄莺,王安
含能材料 , 2009, DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2009.02.030
Abstract: 分子印迹技术是一种高效的分子识别技术,本研究利用该技术制备大粒径TNT印迹的球形分子印迹聚合物(MIPs),并将所得的MIPs装于Flash分离柱中,模拟吸附反应器进行小试,利用自动低压制备色谱对其性能进行原位评价,所得数据对中试放大和未来的大规模工业应用更具参考价值。
Recognition mechanism of supramolecular systems of β-cyclodextrin derivatives and applications in chiral separation
β-环糊精衍生物的超分子体系识别机理及其在手性分离中的应用

LI Xia,ZHOU Zhiming,MENG Zihui,
李霞
,周智明,孟子

色谱 , 2010,
Abstract: 为了深入系统地研究和揭示β-CD衍生物对客体分子的作用机制和一般规律,本文综合评述了β-环糊精 (β-CD) 衍生物超分子体系的识别机理,分析了主客体结构、溶剂小分子、溶液pH值及固定相链接方式对其机理的影响,以及紫外-可见光谱、荧光光谱、圆二色光谱、核磁共振、热力学分析、X-射线及分子动力学模拟等机理研究方法,并介绍了β-CD衍生物在色谱手性分离中的应用。
Application of molecular imprinting technology in the separation and purification of active ingredients from natural products
分子印迹技术在天然产物有效成分分离纯化中的应用

ZHOU Yuanyuan,MENG Zihui,DONG Meiling,
周媛媛
,孟子,董美伶

色谱 , 2009,
Abstract: Active ingredients of natural products are in low content and difficult to be enriched. It is very difficult to purify natural product by general methods due to the coexistence of macromolecules, small molecule interferences, isomers and molecules with similar structures. Molecular imprinting is promising in preparing highly selective separation matrixes. Molecularly-imprinted polymers (MIPs) show good prospect in the purification of active ingredients from natural products. In this review, the application of molecular imprinting technology in the separation and purification of active ingredients, such as alkaloids, steroidals, polyphenols, and flavonoids, from natural products is summarized, and our work in the extraction of shikimic acid is also introduced.
1,3,5,7-四乙酰基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷合成反应中间体的制备分离有机化学
李清霞, 王鹏, 娄忠良, 刘越, 孟子, 徐志斌, 薛敏
有机化学 , 2012, DOI: 10.6023/cjoc1106091
Abstract: 1,3,5,7-四乙酰基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷(TAT)是高能炸药奥克托今(HMX)重要的合成反应前体之一,1,5-二乙酰基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷(DAPT)醋酐酰解法和乙腈甲醛小分子缩合法均能制备得到TAT.采用半制备高效液相色谱制备分离了上述两种制备方法反应原液中的六种中间体,分别是1-乙酰氧甲基-3,5,7-三乙酰基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷、1,3,5-三乙酰基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷、1-乙酰氧甲基-3,5,7-三乙酰基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷、N,N'-亚甲基二乙酰胺、三乙酰胺二亚甲基三胺和四乙酰胺三亚甲基四胺,为反应机理研究提供了有力的证据.DAPT醋酐酰解法反应原液样品的最佳制备色谱条件为:正相硅胶柱(20mm×250mm,10~20μm),流动相:V(乙腈)∶V(甲醇)=95∶5,流速为10mL·min-1,检测波长为215nm,进样量为1mL,样品浓度30mg/mL.乙腈甲醛小分子缩合法反应原液样品的最佳制备色谱条件为:正相硅胶柱(20mm×250mm,10~20μm),流动相:V(乙腈)∶V(水)=90∶10,流速为10mL·min-1,检测波长为215nm,进样量为1mL,样品浓度30mg/mL.制备得到的中间体经HPLC分析知纯度均在97%以上,可直接作为结构鉴定的标准样品.
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