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异双核化合物PdMo(μ-Ph~2Ppy)~2(μ-CO)(CO)~2I~2.0.5CH~2Cl~2的合成和晶体结构
张正之,席华平,王宏根,王如骥
化学学报 , 1993,
Abstract: 本文合成了新的异双核化合物PdMo(μ-Ph~2Ppy)~2(μ-CO)(CO)~2I~2.0.5CH~2Cl~2,对它进行了表征,并测定其晶体和分子结构。该化合物属PI空间群,a=0.9500(2),b=1.1302(2),c=1.993(1)nm,α=102.82(3),β=101.21(3),γ=94.57(2)°,D~x=1.82g/cm^3,Z=2,R=0.064。晶体结构测定表明,该化合物具有Pd-Mo键,键长为0.28596(9)nm。如将Pd-Mo键考虑在内,Pd原子为d^9五配位构型,Mo原子为d^5七配位构型。两者的形式氧化态均为+1。
稀土(镧、铈)-茜素配位剂双核配合物组成和稳定常数的测定
邹时复,景立新
化学学报 , 1987,
Abstract: 研究了茜素配位剂与稀土的二元反应,从La(Ce)-茜素的吸收光谱着手,分析讨论了它们的反应机理,并拟定了一个既可区分单核与多核,又可测定稳定常数的方法.
含草酰胺桥的新型Cu(Ⅱ)-Ln(Ⅲ)双核配合物的合成和磁性
李延团,廖代正,姜宗慧,王耕霖
化学学报 , 1996,
Abstract: 合成和表征了六种以草酰胺为桥联的新型异双核配合物,Cu(oxap)Ln(NO2-phen)2.(ClO4)3.oxap代表N,N'-双(2-氨基丙基)草酰胺根阴离子,NO2-phen表示5-硝基-1,10-邻菲罗啉,Ln为La,Nd,Eu,Gd,Dy,Ho。测定了Cu(oxap)Gd(NO2-phen)2(ClO4)3的变温磁化率(4~300K),并用最小二乘法和从自旋Hamiltonian算符H=-2JS1.S2导出的磁方程拟合,求得交换积分J=1.15cm^-^1。文中还用自旋极化理论解释了这种较弱的铁磁性超交换作用。
手性双核催化剂在不对称合成中的应用研究进展有机化学
张占金,万伯顺,陈惠麟
有机化学 , 2003,
Abstract: 综述了含相同金属的手性双核铑配合物、手性以核钯配合物、手性双核钛配合物、手性双核铜配合物等催化体系在烯烃的环丙烷化、亚胺的烯丙基化、氰硅化、缩合等不对称合成中的应用。
以二甘醇相连的双卟啉金属配合物的合成和X-射线光电子能谱的研究有机化学
王秀华,高福
有机化学 , 1985,
Abstract: 本文通过二甘醇二氯化物和不对称四苯基卟啉的反应合成了新的二甘酵相连的双卟啉金属配合物。合成的双卟啉金属配合物有(3)(Cu-Cu),(4)(Co-Co)和(5)(Cu-Co),它们的结构经IR、UV、NMR和XPS确证。
N,N'-乙二水杨酰胺合铜(II)酸根和N,N'-1,2-丙二水杨酰胺全铜(II)酸根的双核Cu(II)-Fe(III)配合物的合成和磁性
廖代正,贾照中,张智勇,姜宗慧,王耕霖
化学学报 , 1991,
Abstract: 本文合成了四个新型双核配合物、[Cu(samen)Fe(L)Cl]和[Cu(sampn)Fe(L)Cl]。经元素分析、IR,电导、磁性测量等手段推定配合物具有酚氧桥结构,Cu(II)及Fe(III)的配位环境分别为平面四方及四角锥的构型,Fe(III)离子的自旋态S=3/2。测定了配合物[Cu(samen)Fe(L)Cl]的变温磁化率(4-300K),参数J和θ值表明两个双核配合物中金属离子之间有中等程度的反铁磁性超交换作用和双核单元之间有弱的分子间相互作用。
第二过渡金属双核物的从头算研究Ⅱ:四羟基桥联双核物的化学键
林梦海,张乾二
化学学报 , 1990,
Abstract: 本文用从头计算方法讨论第二过渡金属M2(O2CR)4L2体系的电子结构(采用有效核芯势价基),计算结果表明,金属原子M-M间除了定域的σ,π键以外,还有一个离域的大π键,大π键由金属与配体四羟基组成,这种电子结构较好地解释了多年来波谱实验提出的疑问。
铁钌双核配合物的合成及其谱学性质研究
朱龙根
科学通报 , 1991,
Abstract: 近年来,以钌为中心的光诱导分子内电子转移反应引起人们的极大兴趣。这种由简单分子的适当组装所形成的超分子体系中可能出现十分重要的光诱导电子和能量转移过程。在分子器件和生物过程的基础研究中具有重要意义。本文报道从4,5-二氮芴-9腙和二茂铁醛的缩合物以及顺式-Ru(bpy)_2Cl_2出发,成功地合成了二-六氟磷化双(2,2'-联吡啶)4,5-二氮芴-9腙缩二茂铁醛合钌配合物1,并对它的谱学性质进行了研究。
双核茂金属催化剂的研究有机化学
冯作锋,谢军,陈斌,钱延龙
有机化学 , 2001,
Abstract: 双核茂金属催化剂是近年来茂金属催化剂研究的一个重要方向。综述了双核茂金属化合物的研究进展及其在烯烃聚合方面的应用;分别叙述了同核型双核茂金属化合物和异核型双核茂金属化合物的合成及性能研究;对双核茂金催化剂的作用机理也进行了介绍。
[Ho_2(phen)_4(H_2O)_4(OH)_2](phen)_2(NO_3)_4的合成、晶体结构及磁性
魏丹毅,郑岳青,林建利
化学学报 , 2002,
Abstract: 在甲醇与水的混合溶剂中,经浓硝酸硝化的Ho_2O_3与1,10-邻菲啰啉反应形成氢氧根桥联的双核钬配合物[Ho_2(phen)_4(H_2O)_4(OH)_2](phen)_2(NO_3)_4(phen=1,10-邻菲啰啉)。单晶X射线衍射晶体结构测定表明晶体属三斜晶系,P1-bar(no.2)空间群,晶胞参数a=1.1241(1)nm,b=1.1439(1)nm,c=1.4058(1)nm,α=93.989(7)°,β=98.173(7)°,γ=108.19(1)°,V=1.6874(4)nm~3,Z=1,D_c=1.737g/cm~3,F(000)=880,7752个独立衍射点中,5702个可观测点满足F_o~2≥2σ(F_o~2),R_1=0.0499,wR_2=0.858。标题配合物由中心对称的双核[Ho_2(phen)_4(H_2O)_4-(OH)_2]~(4+)配阳离子,邻菲啰啉phen分子及硝酸根NO_3~-阴离子组成。敏个稀土原子与2个邻菲啰啉配体,2相水分子和2个氢氧根配位形成配位数为8的[HoN_4O_4]四方反棱柱。配位多面体通过两氢氧根基团形成共棱的[Ho_2N_8O_6]双四方反棱柱[d(Ho-N)=0.2549~0.2565nm,d(Ho-O_(H_2O)=0.2356,0.2366nm,d(Ho-O_(OH))=0.2223,0.2240nm]。通过氢键和芳环堆积作用,配阳离子和邻菲啰啉分子排列形成平行于(101-bar)的两维层结构,NO_3~-阴离子位于层之间。标题配合物为顺磁物质,在5~300K区间内遵循Curie-Weiss定律X_m(T+4.43)=14.72cm~3·K·mol~(-1)(X_m为每摩尔Ho~(3+)离子磁化率),其Ho~(3+)离子的室温有效磁矩为10.76B.M.,与Ho~(3+)自由离子的磁矩基本相同,表明稀土离子间不存在磁交换作用。
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