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手性胺酰胺型液相色谱手性固定相的制备及几种氨基酸衍生物的拆分
谭徐林,,
分析化学 , 2007,
Abstract: 用(R)-1-苯基2-对甲基苯基乙基胺(PTE)与L-异亮氨酸制得含两个手性中心的手性选择剂,以琥珀酸酐作为连接臂,将手性选择剂键合到氨基丙基硅胶上制得手性固定相。以正己烷-异丙醇为流动相,利用该固定相对氨基酸衍生物进行高效液相色谱手性拆分,并考察了流动相中异丙醇含量对手性拆分的影响。结果表明,该手性固定相对所分析的氨基酸衍生物大部分都具有一定的拆分能力。当异丙醇含量为1%时,亮氨酸与苯丙氨酸的苯甲酰甲酯衍生物获得基线分离。当异丙醇含量为20%时,亮氨酸、缬氨酸、丙氨酸、谷氨酸的3,5-二硝基苯甲酰甲酯衍生物获得基线分离。
铜-真空-铜金属隧道结转变电压的理论研究
白梅林,王明郎,
物理化学学报 , 2015,
Abstract: 利用非平衡格林函数与密度泛函理论相结合方法研究了电极表面具有原子级突起的铜-真空-铜隧道结的转变电压.计算结果表明,铜电极真空隧道结的转变电压主要决定于电极表面尖端铜原子4p轨道的局域态密度,因而对电极取向和表面局域原子构型非常敏感.对于电极取向沿(111)方向的铜电极真空隧道结,当电极表面原子级突起取为铜吸附原子和金字塔型铜纳米粒子两种构型时,转变电压的计算值分别约为1.40和2.40v.当电极取向沿(100)方向时,电极表面原子级突起分别为铜吸附原子和金字塔型铜纳米粒子两种构型的铜电极真空隧道结,其转变电压的差异更为显著.具体而言,电极表面有一金字塔型铜纳米粒子的铜电极真空隧道结的转变电压值减小至1.70v,而电极表面原子级突起为铜吸附原子的铜电极真空隧道结却因铜吸附原子4p轨道的局域态密度过于扩展,即使在偏压超过1.80v时仍然没有出现转变电压.这些结果表明转变电压谱可用作分析金属电极真空隧道结电子输运特性的有力工具.
铜-真空-铜金属隧道结转变电压的理论研究
Theoretical Investigation of the Transition Voltages of Cu-Vacuum-Cu Tunneling Junctions

白梅林,王明郎,,()
- , 2015, DOI: 10.3866/PKU.WHXB201506112
Abstract: 利用非平衡格林函数与密度泛函理论相结合方法研究了电极表面具有原子级突起的铜-真空-铜隧道结的转变电压.计算结果表明,铜电极真空隧道结的转变电压主要决定于电极表面尖端铜原子4p轨道的局域态密度,因而对电极取向和表面局域原子构型非常敏感.对于电极取向沿(111)方向的铜电极真空隧道结,当电极表面原子级突起取为铜吸附原子和金字塔型铜纳米粒子两种构型时,转变电压的计算值分别约为1.40和2.40 V.当电极取向沿(100)方向时,电极表面原子级突起分别为铜吸附原子和金字塔型铜纳米粒子两种构型的铜电极真空隧道结,其转变电压的差异更为显著.具体而言,电极表面有一金字塔型铜纳米粒子的铜电极真空隧道结的转变电压值减小至1.70 V,而电极表面原子级突起为铜吸附原子的铜电极真空隧道结却因铜吸附原子4p轨道的局域态密度过于扩展,即使在偏压超过1.80 V时仍然没有出现转变电压.这些结果表明转变电压谱可用作分析金属电极真空隧道结电子输运特性的有力工具.
The transition voltage of copper-vacuum-copper tunneling junctions with atomic protrusions on the electrode surface was investigated using the non-equilibrium Green's function formalism combined with density functional theory. Our calculations show that the transition voltages of Cu-vacuum-Cu junctions with atomically sharp electrodes are mainly determined by the local density of state (LDOS) of the 4p atomic orbitals of the protrusion, and are thus sensitive to the electrode orientation and the variation of the atomic configurations of surface protrusions. For Cu-vacuum-Cu junctions with (111)-oriented electrodes, the transition voltages were calculated to be about 1.40 and 2.40 V when the atomic protrusions were chosen to be one Cu adatom or a copper cluster with four atoms arranged in a pyramid configuration, respectively. The transition voltages of Cu-vacuum-Cu junctions with (100)-oriented electrodes were more different. When the atomic protrusion on the Cu(100) surface was a copper cluster with five atoms arranged in a pyramid configuration, the transition voltage was 1.70 V. In contrast, no transition voltage was observed for Cuvacuum-Cu junctions with one Cu adatom attached to the Cu(100) electrode surface even when the bias exceeded 1.80 V, which is caused by the LDOS of the 4p atomic orbitals of the Cu adatom on the Cu(100) surface being too extended. These results demonstrate the advantages of transition voltage spectroscopy as a tool for analyzing the electronic transport properties of metal-vacuum-metal tunneling junctions
末端炔与亚胺及衍生物的不对称加成反应研究进展有机化学
边庆花, 钟江春, ,
有机化学 , 2010,
Abstract: 总结了近年来关于末端炔与亚胺及衍生物的不对称加成反应的研究进展,包括小分子均相催化体系与固载化的手性催化剂.其中小分子均相催化体系主要有:Pybox-铜、手性二胺-铜、Quinap-铜、Pinap-铜、磺酰胺亚胺-铜、二肽类-镐、氨基醇-锌等.另外,还讨论了末端炔、醛与胺的多组分反应的研究.
我国南部夏季季风降水水汽来源的稳定同位素证据
柳鉴容, 宋献方, 袁国富, 孙晓, 刘鑫,
自然资源学报 , 2007, DOI: 10.11849/zrzyxb.2007.06.018
Abstract: ?我国南部地区夏季降水多受季风影响。不同的季风将来自不同通道的水汽带入我国境内,控制降水的时空分布。论文利用CHNIP(中国大气降水同位素网络)中位于南部地区的观测站点,在2005年7月间,收集了月大气降水样及同步观测的气象数据。分析表明,降水中稳定氢氧同位素的空间分布可以很好地示踪和反演该地区夏季季风降水的3个主要水汽来源以及传输路径——体现南亚季风的西南水汽通道、体现南海季风的南海水汽通道及体现副热带季风的东南水汽通道。得到的大气降水线方程:δD=5.15δ18O-15.5反映了我国南部地区的降水过程历经了一定的蒸发。对δ18O与各环境因子的关系进行探讨时发现,δ18O与降雨量和高程存在对数关系,而与温度和相对湿度间存在显著的二次函数关系。综合考虑各环境因子对δ18O的影响,给出多元线性回归方程:δ18O(‰)=0.007H(m)+1.47T(℃)-0.02P(mm)+0.24RH(%)-66.3。
杀螨剂尼索朗对映体的高效液相色谱分离
,周志强,乔振,郭红超,史雪岩,
分析化学 , 2004,
Abstract: 从分子水平来观察生命体的结构成分大都具有手性,药物对映体及其代谢物在生物体内常常表现出不同的药理和药代特性。使用以生物活性较高的对映体为主的手性农药,可提高药效和原料的利用率,减少环境污染。高效液相色谱手性固定相法分离测定对映体速度快、适用范围广,对探讨不同光学异构体的生物活性和检测其光学纯度等都具有非常重要的意义。
顺磁共振法测定气相中OH自由基的研究
潘循皙,,严小,董文博,惠奇
环境科学 , 1999,
Abstract: 采用电子顺磁共振(EPR)法测定气相中OH自由基的研究表明,4-POBN是气相中OH自由基的较好自旋捕集剂,得到的4-POBN-OH加合物稳定性好.样品避光保存2d后,测得EPR谱的峰形和大小不变.测得OH加合物的EPR谱中超精细偶合常数分别为αN=1.45mT和αHβ=0.22mT.除去样品溶液中微量的O2,将改善EPR谱的峰形.还报道了用这种方法对上海地区大气中采样实测得到OH加合物的EPR谱,它与实验室模拟试验的EPR谱相符。
用原子力显微镜操纵碳纳米管的研究
刘赛锦,申自勇,,顾镇南,薛增泉
物理化学学报 , 2003,
Abstract:
二氯菊酸光学纯度的毛细管气相色谱法测定研究
史雪岩,郭红超,乔振,,
农药学学报 , 2001,
Abstract: 使用以2,6-二-o-戊基-3-o-丁酰基-β-环糊精作手性固定相制成的毛细管手性柱,用气相色谱法在120℃成功地分离了外消旋二氯菊酸甲酯对映体,其中对顺、反外消旋二氯菊酸甲酯对映体的手性分离因子分别达到1.03和1.04,均大于测定光学纯度(e.e.%)值所要求的1.02。测定了4种手性二氯菊酸甲酯的光学纯度,方法简便易行,可用于二氯菊酸的光学纯度测定
苯并咪唑衍生物对映体的高效液相色谱手性分离
,,周志强,乔振,郭红超,史雪岩
农药学学报 , 2002,
Abstract: 在参照文献的基础上,合成了纤维素三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯),并将其涂敷于小粒径的氨丙基化硅胶上,制备出涂敷型手性固定相。通过元素分析、红外光谱对该固定相进行了表征。正相高效液相色谱条件下,在该固定相上首次直接拆分了具有杀菌活性的2-(1-羟基乙基)-1h-苯并咪唑对映体。并考察了流动相组成对对映体保留和拆分的影响。随着异丙醇体积分数的减小,对映体的分离度逐渐增大,在异丙醇的体积分数为10%时,分离度达2.23。
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