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2-(6'-甲氧羰基己基)环戊-2-烯酮的新合成方法有机化学  [PDF]
刘铸晋,孙诗澄,荣国斌
有机化学 , 1985,
Abstract: 以环戊二烯为起始原料,制得6-乙氧羰基己基环戊二稀,后者在甲溶液中与溴作用后经酸性水解,得到2-(6'-甲氨羰基己基)环戊-2-烯酮。
邻甲亚基环己二烯酮在天然产物合成中的应用有机化学  [PDF]
艾文英, 廖道红, 雷晓光
有机化学 , 2015, DOI: 10.6023/cjoc201504031
Abstract: 邻甲亚基环己二烯酮,也被统称为ortho-Quinonemethides(o-QMs),是由Fries课题组在1907年提出的,是一个半衰期极短、反应活性极高的有机活泼中间体.它倾向于快速地再芳构化,这也是它极不稳定的主要原因.其再芳构化过程主要通过三个途径:第一,和亲核试剂发生MichaelAddition;第二,和2π体系底物发生Hetero-Diels-Alderreaction;第三,经过氧杂-6π-电环化得到苯并吡喃结构.在天然产物有机合成中,邻甲亚基环己二烯酮中间体时常经过第二和第三这两种再芳构化的过程来构建核心骨架,具有高效便捷的反应特性.作为有机活泼中间体的新成员,邻甲亚基环己二烯酮与卡宾、自由基、碳正离子等活性中间体类似,在有机合成中都具有重要的作用.在这里,综述了2009~2014年间邻甲亚基环己二烯酮中间体在天然产物有机全合成中的重要应用.
氨·环己胺·羧酸根合铂(ⅱ)类配合物的合成、抗肿瘤活性和与dna的键合水平(英文)  [PDF]
张金超?,申勇?,杨梦苏?
无机化学学报 , 2006,
Abstract: 本工作设计合成了6种新型氨·环己胺·羧酸根合铂(ⅱ)类配合物[pt(nh3)((?)-nh2)x2](a~f){其中,x=ch3coo-(乙酸根),ch2clcoo-(氯乙酸根),c6h5-coo-(苯甲酸根),p-ch3o-c6
2,5-环己二烯酮类的固相光化学(I)有机化学  [PDF]
孟继本,松浦辉男,伊滕义胜
有机化学 , 1986,
Abstract: 本文报道了4-甲基-4-苯基-2,5-环己二烯酮(A)的固相光化学反应,得到与液相光化学反应不同的重排产物A~1和A~2.A~1的结构已确证为3-甲基-2-苯基酚,A~2为2-甲基-3-苯基酚.对A的固相光化学机理还进行了初步探讨.
双(2,4,6-三甲苯)二酮及其衍生物Ⅴ.——2,5-二溴-1,6-双(2,4,6-三甲苯)己二酮-[1,6]的去溴化氢反应  [PDF]
高济宇,曾成
化学学报 , 1958,
Abstract: 实验证明2,5-二溴-1,6-双(2,4,6-三甲苯)己二酮-[1,6]在硷性试剂(吡啶)存在时,不生成五碳环衍生物,也不生成季铵盐,但脱去溴化氢而生成1,6-双(2,4,6-三甲苯)己二烯-2,4-二酮-[1,6]。其结构由催化加氢生成1,6-双(2,4.6-三甲苯)己二酮-[1.6],加溴生成1.6-双(2,4.6-三甲苯)-2,3,4,5-四溴己二酮-[1,6],和由己二烯-2,4-二酰氯和1,3,5-三甲苯的合成而得到证明。
串联Michael加成/Ylide环氧化反应合成高度官能团化的环己二烯环氧化合物有机化学  [PDF]
唐勇
有机化学 , 2008,
Abstract: 叶立德环化反应是构建三元环化合物的重要方法,但在合成五元、六元环等其它环状化合物以及并环和螺环化合物方面的研究很少.发现巴豆酸酯衍生的硫叶立德与α,β-不饱和酮反应时发生一个串联的Michael加成/Ylide环氧化反应,可以一步构建含三个手性中心的、高度官能团化的环己二烯环氧化合物.分子内的该串联反应也能顺利进行得到相应的三环化合物.使用D-(+)-Camphor衍生的手性硫叶立德,可高非对映选择性(99/1)地实现该不对称反应,ee值最高可达96%.这一方法为合成环己二烯环氧这类重要化合物提供了有效的途径.
二环辛二烯二酮的合成  [PDF]
H.,J.,DAUBEN,JR.,蒋锡夔,V.,R.,BEN
化学学报 , 1957,
Abstract: 本文报告烯酮(Ⅲ)的合成,与(Ⅲ)相当的烯醇体即1,2-二羟二环辛四烯(Ⅱ)。合成的关键中間物,二酮(Ⅳ),由一新合成步驟制备,总产率19—36%低温加氯化氫于环戊二烯得3-氯环戊烯(85—92%),再用鎂使之双合而成二烯(Ⅴ)(80—92%)。(Ⅴ)的臭氧化合物經过氧乙酸分解而形成四元酸(Ⅵ),酯化后得其四甲酯(Ⅶ)(由(Ⅴ)至(Ⅶ)总产率66—75%);后者可环化为二甲氧羰基二酮(Ⅷ)(52—67%),(Ⅷ)經水解脫羧即生成二酮(Ⅳ)(79—84%)。二酮(Ⅳ)可还元为二醇(Ⅸ)(65%)。由二酮(Ⅳ)再經四步反应后即得烯酮(Ⅲ)氯化二酮(Ⅳ)得二氯二酮(Ⅹ)(64—74%);將(Ⅹ)与乙二醇一同脫水縮合得縮二酮(Ⅺ)(52—66%);自(Ⅺ)脫氯化氫后得二烯縮二酮(Ⅻ)(69%),后者与丙酮經交換反应即变为烯酮(Ⅲ)(76%)。上述各化合物的分子結構,均經証明。烯酮(Ⅲ)不含其相当的烯醇体(Ⅱ);在鹼性溶液中亦不能形成稳定的二环幸四烯二醇-陰离子。因此可以相信,二环辛四烯体系具有芳族性的可能性極微。
一种高效的双烯酮替代物——2,2-二甲基-1,3-二噁环己-4-烯-6-酮类化合物的合成有机化学  [PDF]
倪成良,王惠琴,闫红
有机化学 , 2006,
Abstract: 2,2-二甲基-1,3-二噁环己-4-烯-6-酮类化合物2可以代替双烯酮,定量地和亲核试剂发生反应,并且本身安全无毒,化学性质稳定,成本低廉,是一类高效的双烯酮替代物.本文对2的合成方法进行了研究,采用简便易行的方法成功地合成了一系列双烯酮的替代物.
双环[3.3.1]壬烷-2,6,9-三酮的合成有机化学  [PDF]
任晓莉, 凌亦飞, 罗军
有机化学 , 2014, DOI: 10.6023/cjoc201309009
Abstract: 研究了新化合物双环[3.3.1]壬烷-2,6,9-三酮以1,3-环己二酮为起始原料的三条合成路线,并对其反应机理进行了初步推测.第一条路线以1,3-环己二酮与丙烯醛发生Michael加成、分子内aldol缩合以及氧化三步得到双环[3.3.1]壬烷-2,6,9-三酮,总产率为43%.第二条路线为1,3-环己二酮先与吗啉反应生成烯胺,再与丙烯酸乙酯进行环合,以“一锅煮”法得到目标产物,产率为20%.第三条路线为1,3-环己二酮先与丙烯酸乙酯经过Michael加成,再进行酸催化分子内C-酰化得到目标产物,总产率为83%,该路线具有操作简单、条件温和、产率高及环境友好等优点.
氨基酸钛螯合物和高分子氨基酸钛螯合物对N-丙烯酰-1,3-噁唑烷-2-酮与环?於┑腄iels-Alder反应的对映选择性催化作用  [PDF]
阳年发,杨利文,邓培红,周元清,张劲
化学学报 , 2002,
Abstract: 用磺酰化的L-缬氨酸、L-苯丙氨酸、L-亮氨酸和L-异亮氨酸的钛螯合物催化N-丙烯酰-1,3-噁唑烷-2-酮与环戊二烯的对映选择性Diels-Alder(D-A)反应,其ee值为48.1%~78.2%。将这些磺酰基氨基酸钛螯合物受载于高分子链上,用来催化同一D-A反应时,反应的对映选择性更好,其ee值为82.8%~84.5%。
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