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非对称环氧乙烷的区域选择性亲核开环反应  [PDF]
周婵,许家喜
化学进展 , 2011,
Abstract: 本文总结了常用亲核试剂对非对称环氧乙烷的亲核开环反应及其区域选择性。强亲核性的亲核试剂通常只受空间效应影响,进攻非对称环氧乙烷位阻小的碳原子,对于烯基取代环氧乙烷还可以进攻烯基的β-碳原子发生SN2'开环反应,其他亲核试剂同时受空间效应和电子效应的影响,对于烷基环氧乙烷通常进攻其取代少的碳原子,空间效应起主导作用,而对芳基和烯基取代环氧乙烷开环反应通常发生在环氧乙烷芳甲位和烯丙位的碳原子上,电子效应起主导作用。在质子酸或强Lewis酸存在下,虽然单烷基环氧乙烷的开环仍然发生在其取代少的碳原子上,但对于芳基、烯基和同碳双取代环氧乙烷,亲核开环反应将主要受电子效应控制,一般亲核试剂倾向于进攻环氧乙烷的芳甲位、烯丙位或多取代的碳原子。分子内的亲核开环反应主要受成环时环大小的控制,成环时的倾向是五元环>六元环>七元环。环氧乙烷亲核开环的区域选择性是环氧乙烷和亲核试剂空间效应和电子效应平衡的结果。
非对称氮杂环丙烷的亲核开环反应及其区域选择性*  [PDF]
马琳鸽,许家喜
化学进展 , 2004,
Abstract: 本文系统地总结了各类亲核试剂对非对称氮杂环丙烷(吖丙啶)的亲核开环反应及开环的区域选择性.氮杂环丙烷亲核开环的区域选择性是一种空间效应和电子效应平衡的结果,非芳基和非烯基取代的氮杂环丙烷的亲核开环通常发生在氮杂环丙烷取代少的碳原子上,空间效应起主导作用;而芳基和烯基取代的氮杂环丙烷的亲核开环通常发生在氮杂环丙烷芳甲位和烯丙位的碳原子上,电子效应起主导作用,烯基取代的氮杂环丙烷的亲核开环还可以发生在烯基的β-碳原子上;分子内的亲核开环反应主要受成环时环大小的控制,成环时的倾向是五元环>六元环>七元环.对于亲核试剂,一般的亲核试剂也同时受电子效应和空间效应的影响;而亲核性强的亲核试剂通常只受空间效应的影响.容易生成稳定自由基的亲核试剂容易发生单电子转移机理的开环反应,生成相当于亲核试剂进攻氮杂环丙烷中取代多的碳原子得到的开环产物.
核壳纯丙乳液的结构形态对tg及mft影响的研究  [PDF]
任建华,万平玉,任孝修
涂料工业 , 2006,
Abstract: ?研究了核壳纯丙乳液聚合中乳液结构对其玻璃化转变温度、最低成膜温度的影响,以及单体种类、核壳比、核壳设计t对乳液性能的影响,还通过tem、afm研究了乳液颗粒形态及核壳乳液成膜后的表面形态。
较高等规度丙烯腈成纤聚合物的合成  [PDF]
白云刚,张贵宝,李百祥,李悦生
高分子学报 , 2012, DOI: 10.3724/SP.J.1105.2012.11150
Abstract: 以无水氯化镁为添加剂,考察了不同条件下的丙烯腈聚合反应,研究了溶剂种类、聚合温度和氯化镁与丙烯腈的摩尔配比对聚合反应及聚合物等规度的影响,并确定了最佳反应条件,正己烷为溶剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,聚合温度为60℃,氯化镁与丙烯腈的摩尔比为2∶1.在此条件下,研究了单体浓度和引发剂浓度对丙烯腈(AN)均聚合、丙烯腈/衣康酸(AN/IA)二元共聚合和丙烯腈/衣康酸/丙烯酸甲酯(AN/IA/MA)三元共聚合反应的影响,并获得了较高等规度(三单元组全同分数30.2%~55.9%)的丙烯腈均聚物和共聚物.不同等规度的丙烯腈聚合物的热分析(DSC及TGA)表明,随着聚合物等规度的提高,聚合物的环化放热峰值温度向高温区移动,而且随着聚合物等规度的提高,环化放热峰变宽.随着聚合物等规度的提高,聚合物的热稳定性变差,热失重增加,碳收率降低.
双核单茂钛催化苯乙烯间规聚合反应  [PDF]
陈?,党凯,裴昌文,杨玉林,伍晓林,姜兆华
分子催化 , 2007,
Abstract: 二十世纪八十年代,Ishihara等人首次使用钛/甲基铝氧烷(MAO)催化体系成功地制备了间规聚苯乙烯(sPS)[1].此后,由于sPS具有结晶速度快,熔点达270℃,赋予了sPS不同于一般聚苯乙烯的优良性能,因此研制新型的苯乙烯间规聚合催化剂成为国内外的研究热点之一.以往的研究主要集中于催化剂活性的提高,因为单核催化剂只是单一的活性中心,所以只能制备窄分子量分布(MWD)的sPS.近年来,为了提高sPS的加工性能和拓宽sPS的分子量分布,人们使用了不同的茂金属混合物[2,3]或者Z iegler-Natta催化剂的氢化物和单一的茂金属进行了诸多尝试[4,5].至今,…
断层对矿床勘探的影响和勘探中应?取的措施  [PDF]
熊秉信,彭胤斌
地质与勘探 , 1957,
Abstract: 一、??的勘探分?有色金?矿床在??方面一般?不??,在?造上如果又受到褶曲或?裂的破?,?床的形?更加??化,勘探?更????事。即使在?模巨大的煤矿或?矿?倘若同?受到?造的影?也?增加在勘探中的困?。褶曲??床的???化?有影?,而在勘探?倘有?索可循,但?矿?遭受??破??则??取一系列的措施,否?勘探工程就??生浪?。在勘探中所遇??,不按成因而按其明?程度?可分?二?:一??明??层面的,一?有明???滑?面的。第一???之特徵?破碎??,有角?岩,?一定的??滑?面,由於???壁多?厚?灰岩或砂岩,甚或其他上下岩?位?於?比的岩?,很?分辨?层的性?,??走向或????的方向,?可能按角?岩的?石?成物?和?石间粘?性的??程度,以及粘?物的性??推?其?於逆??或正??。
成膜温度对漆膜表面形态的影响  [PDF]
孟晶,李效玉
涂料工业 , 2005,
Abstract: ?采用种子乳液法合成了核壳结构苯丙乳液,用原子力显微镜(afm)对不同成膜温度漆膜表面形态,尤其是乳化剂在漆膜表面的分布进行了研究。发现控制乳液的成膜温度略高于tg,可以得到粒子排列整齐的均一膜,膜的耐水性等性能更好。
成膜助剂在多层核/壳丙烯酸酯乳液中的应用  [PDF]
崔嘉敏,张胜文,何立凡,李效玉
涂料工业 , 2008,
Abstract: ?选用一种具有三层核/壳结构的聚丙烯酸酯系水性木器涂料专用乳液为成膜物质,在制漆过程中应用不同种类的成膜助剂,研究了成膜助剂对乳液的最低成膜温度(mft)、体系黏度,以及漆膜耐水性等的作用规律,得到了适用于不同环境条件下的高性能水性木器涂料。
可提前赎回债券应何时调整期初摊余成本  [PDF]
张亚丽
财会月刊 , 2012,
Abstract: 本文主要对可提前赎回债券持有至到期投资利息收入确认的调整时间问题进行探讨,认为不应该在预计发行债券公司将部分赎回债券时调整期初摊余成本,建议应该在已经赎回债券的期初调整摊余成本,以提高可提前赎回债券摊余成本核算的合理性。【关键词】可提前赎回期初摊余成本调整时间持有至到期投资根据《企业会计准则第22号——金融工具的确认和计量》,持有至到期投资在持有期间应当按照摊余成本计量,并按摊余成本和实际利率确认当期利息收入,计入投资收益。持有至到期投资如果是附有可提前赎回条款的债券,企业在预计发行债券公司将部分赎回债券时,应调整期初摊余成本,并将调整额计入当期损益。关于可提前赎回债券期初摊余成本的调整时间少有文章讨论,这里的“期初”指“预计”将要赎回债券的“期初”,还是指“已经”赎回债券的“期初”呢?一、可提前赎回债券利息收入的确认中期初摊余成本调整时间存在的问题根据相关规定,对于持有至到期投资中的可提前赎回债券,企业在预计发行债券公司将部分赎回债券时,应调整期初摊余成本,并将调整额计入当期损益。期初摊余成本调整额可按如下公式计算:期初摊余成本=当期收回债权本金的现值+当期利息的现值+以后期间利息的现值+剩余债权本金的现值摊余成本调整额=期初调整前摊余成本-期初调整后摊余成本
β-芳氨基酮肟的Beckmann重排有机化学  [PDF]
宋丹青,王丽,徐秀娟
有机化学 , 1991,
Abstract: 本文从β-芳氨基酮出发,通过成肟和贝克曼重排,对β-芳氨基丙酰芳胺的合成进行了研究。
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