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八乙墓卟啉和四苯基卟啉合钌(ⅱ)及锇(ⅱ)的二氧加合物的红外光谱

, PP. 6-12

Keywords: 卟啉钌(ⅱ)和锇(ⅱ)配合物的二氧化物,matrix分离技术,红外光谱

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oep(八乙基卟啉阴离子)和tpp(四苯基卟啉阴离子)合钌(ⅱ)和锇(ⅱ)的二氧加合物由matrix分离技术得到(t=20-43k,p=10-5-10-6torr).为了确定v(o2)带的归属应用了同位素取代法16o2/18o2.ir谱说明对于钌的两种加合物(指oep和tpp)都有两种异构体,其v(16o2)频率为:ru(oep)o2,1141和1103cm-1;ru(tpp)o2,1167和1114cm-1.os(tpp)o2只生成一种异构体,v(16o2)=1090cm-1,异构体v(16o2):[ru(oep)o2],1141cm-1,[ru(tpp)o2],1167cm-1,这些加合物约在100k时分解,它们的结构指定为endon,而异构体[ru(oep)o2],1103cm-1,[ru(tpp)o2],1114cm-1和[os(tpp)o2],1090cm-1,在240-270k分解,它们的结构指定为桥联二聚体。在加合物中,将oep换成tpp引起的钌加合物v(o2)频率的改变比铁和钴加合物更大。v(o2)相对强度的变化顺序为:fe(ⅱ)→ru(ⅱ)→os(ⅱ).

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